滴定突跃 Sp前，-0.1%，按剩余M浓度计算 M]=0.1%cMP即：p=3.0叶pcP $p后，+0.1%，按过量Y浓度计算 [Y']=0.1%cw/P [MY'] [M']= pM'=IgK'My-3.0 K'MyY] [MY]=CMP 6
6 sp前，- 0.1％，按剩余M浓度计算 sp后，+ 0.1％，按过量Y浓度计算 [M]=0.1% cM sp 即：pM =3.0+pcM sp [Y]=0.1% cM sp [M]= [MY] K MY[Y] [MY] ≈cM sp pM =lgK MY-3.0 二、滴定突跃
影响滴定突跃的因素(3.0+pcMp~lgK3.0) 1、Kw对pM'突跃大小的影响： >:增大10倍，突跃增加1个pM单位（上限) (I)KY增大，K相应增大 (2)越大，K越小 y aY:H]↑，aY↑，KY↓，突跃小 ay:变大后，突跃变小 ③)越大，K越小 M →aOn【OH]↑，aMOH↑，Kw,突跃小 a四：缓冲溶液及其他辅助络合浓度1，aM山↑， K,突跃小
7 ➢ K MY: 增大10倍，突跃增加1个pM单位（上限） (1) KMY 增大，K MY相应增大 (2) Y越大， K MY越小 影响滴定突跃的因素（ 3.0+pcM sp ~ lgK MY-3.0 ） 1、 K' MY对pM'突跃大小的影响: (3) M越大， K MY越小 αY αY(H): [H+ ]↑, αY(H)↑, K' MY↓, 突跃小 αY(N): 变大后，突跃变小 αM αM(OH): [OH- ]↑, αM(OH) ↑, K' MY↓, 突跃小 αM(L) :缓冲溶液及其他辅助络合浓度↑, αM(L) ↑, K' MY↓, 突跃小
2、c对突跃的影响： >C增大10倍，突跃增加1个pM单位（下限） Ig K'vy=14 Ig K'My=10 12 0 10 9 7 10'mol-L 10mol-L 10'mol-L 0.01 mol-L 10'mol-L 1.00 2.00 1.00 200 滴定分数 滴定分数 8 不同gKMr时的滴定曲线 不同浓度EDTA与M的滴定曲线
8 2、cM对突跃的影响： ➢ cM增大10倍，突跃增加1个pM单位（下限）
例题 用0.020mol/L EDTA滴定同浓度的Zn2+。若溶液的pH=9.0, Cu3=0.20,计算化学计量点的pZn'sp pZnsp PY'sp及pYsp 解：化学计量点时CH,=0.10(mo1/L) Cy=0.010(mol/L) Czn=0.010(mol/L)pH=9.0,CH=0.10时 分析 Ig dy(D)=1.4 Ig din(on)=0.2 Ig ozn(NH)=3.2 Ig Kiny =11.9 据 pZ,=1,9+2.0=7.0 又pYn=pZtp=7.0 12n2*1=1Zm2 得 p☑p=pZ1,+lgain=(7.0+3.2)10.2pYp≠pZnp 又 W]=P] 得PYs-pY0+lg =(7.0+1.4)=8.3
9 例题 用0.020 mol / L EDTA 滴定同浓度的Zn 2+。若溶液的pH = 9.0, CNH3 = 0.20，计算化学计量点的pZn′sp, pZnsp, pY′sp, 及pYsp。 解：化学计量点时 0.10( / ) 3 CNH = mol L C 0.010 (mol / L) Y = C 0.010 (mol / L) Zn = pH = 9.0, CNH3 = 0.10 时 lg 11.9 KZnY = lg ) 2 1 p MY M, s p 据 Ms p = （ K + pC 11.9 2.0) 7.0 2 1 得 pZn s p = （ + = pYs p = pZn s p = 7.0 lg Y(H) = 1.4 lg Zn(OH) = 0.2 lg 3.2 Zn(NH ) 3 = 又 Zn Zn Zn [ ] [ ] 2 ' 2 + + = 得 sp sp Zn pZn pZn = + = + = lg (7.0 3.2) 10.2 又 Y [ ] [ ] Y Y = 得 sp sp pY =pY lg (7.0 1.4) 8.3 Y + = + = 分析 pYsp pZnsp
金属离子指示剂及特点 > 金属离子指示剂：金属指示剂也是一种络 合剂（多为有机染料、弱酸)，它能与 金属离子形成与其本身显著不同颜色的络 合物而指示滴定终点。由于它能够指示滴 定过程中金属离子浓度变化故也称为金属 离子指示剂，简称金属指示剂。 特点：（与酸碱指示剂比较） 金属离子指示剂一通过[M]的变化确定终点 酸碱指示剂一通过[H]的变化确定终点 10
10 一、金属离子指示剂及特点 ➢ 金属离子指示剂：金属指示剂也是一种络 合剂（多为有机染料、弱酸） ，它能与 金属离子形成与其本身显著不同颜色的络 合物而指示滴定终点。由于它能够指示滴 定过程中金属离子浓度变化故也称为金属 离子指示剂，简称金属指示剂。 ✓ 特点：(与酸碱指示剂比较) 金属离子指示剂——通过[M]的变化确定终点 酸碱指示剂——通过[H+ ] 的变化确定终点