④自由基分解反应 + t co O
④ 自由基分解反应 . . C O O + CO2
⑤自由基转移反应 + R!+R—R R—R+R
⑤ 自由基转移反应 . R' R . + R R R' R +
312单体结构与聚合类型 单烯烃、共轭双烯烃、炔烃、羰基化合 物和一些杂环化合物大多数在热力学上 能够聚合 然而,各种单体对不同聚合机理的选择 性具有较大的差异
• 单烯烃、共轭双烯烃、炔烃、羰基化合 物和一些杂环化合物大多数在热力学上 能够聚合 • 然而，各种单体对不同聚合机理的选择 性具有较大的差异 3.1.2 单体结构与聚合类型
例如 氯乙烯只能进行自由基聚合 异丁烯只能进行正离子聚合 甲基丙烯酸甲酯可进行自由基和负离子聚合 苯乙烯却可进行自由基、负离子、正离子聚 合和配位聚合等 上述差异,主要取决于碳碳双键上取代基的结构 取决于取代基的电子效应和位阻效应 乙烯是最简单的烯烃,结构对称,偶极矩为零。 能在高压下进行自由基聚合或在特殊的引发体系 下进行配位聚合
例 如 氯乙烯只能进行自由基聚合 异丁烯只能进行正离子聚合 甲基丙烯酸甲酯可进行自由基和负离子聚合 苯乙烯却可进行自由基、负离子、正离子聚 合和配位聚合等 • 上述差异，主要取决于碳碳双键上取代基的结构， 取决于取代基的电子效应和位阻效应 • 乙烯是最简单的烯烃，结构对称，偶极矩为零。 能在高压下进行自由基聚合或在特殊的引发体系 下进行配位聚合
单取代乙烯类单体 CH2=CH-X,其取代基X的电子效应, 可分为诱导效应或共轭效应 能改变双键的电子云密度,对所形成 的活性中心的稳定性有影响 决定着单体对自由基、负离子或正离 子活性中心的选择性
单取代乙烯类单体 • CH2 ＝CH－X，其取代基X 的电子效应， 可分为诱导效应或共轭效应 – 能改变双键的电子云密度，对所形成 的活性中心的稳定性有影响 – 决定着单体对自由基、负离子或正离 子活性中心的选择性