些有机金属化合物 ■例如三烷基硼,能和空气中的氧构成氧化还 原引发体系,引发烯类单体在低温下聚合 E+0 0-C4Ho 2-0-0-C4H9+2B(C4H)2 2C 4Hg +(C4Hg)3BOB +(ChG)2BOC 4H9
一些有机金属化合物 ◼ 例如三烷基硼，能和空气中的氧构成氧化还 原引发体系，引发烯类单体在低温下聚合
322引发剂分解动力学 ■自由基聚合的各基元反应中 ■引发反应速率最小 ■对聚合反应总速率和分子量影响很大 链引发反应速率 引发剂分解速率所控制 研究引发剂分解动力学,了解自由基产生的速 率与引发剂的浓度、温度和时间的定量关系
3.2.2 引发剂分解动力学 ◼ 自由基聚合的各基元反应中 ◼ 引发反应速率最小 ◼ 对聚合反应总速率和分子量影响很大 ◼ 链引发反应速率 ◼ 引发剂分解速率所控制 ◼ 研究引发剂分解动力学，了解自由基产生的速 率与引发剂的浓度、温度和时间的定量关系
(1)引发剂热分解速率 引发剂 初级自由基 引发剂热分解是一级反应 2R 速率方程式 d[l k2[] 引发剂分解速率 dt mol/LS) 分解速率常 积分得 数 定温度下,测定不同时间下的口【4=0t 值,以l(/)对t作图 []0
（1）引发剂热分解速率 引发剂热分解是一级反应 引发剂 初级自由基 引发剂分解速率 mol/(L·s) 分解速率常 数 s 积分得 -1 一定温度下，测定不同时间t下的[I] 值，以 ln([I] /[I]0 )对 t 作图 速率方程式
(1)引发剂热分解速率 以In(/山0对t作图 k 其斜率 [(-04)-(-08)]/(160-320)60 In([/o 0.0 =-4.2X105(s-1) -0.4 -0.8 0.080160240320 t/min
（1）引发剂热分解速率 以 ln([I] /[I]0 ) 对 t 作图 其斜率=-kd ln([I] /[I]0 ) t/min 0.0 -0.4 -0.8 0.0 80 160 240 320 =[(-0.4)-(-0.8)]/(160-320)60 =-4.2x10-5 (s-1)