Residual current残余电流 (a) Faradaic current法拉第电流 产生的原因:溶剂及试剂中的微量杂质及微量氧等 消除方法:可通过试剂提纯、预电解、除氧等; (b) Charging current( condenser current)充电电流或电容电流 产生的原因:分析过程中由于汞滴不停滴下,汞滴表面积在不断 变化,因此充电电流总是存在,较难消除。 充电电流约为107A的数量级,相当于105~10m0L的被测物质 产生的扩散电流
(a) Faradaic current 法拉第电流 产生的原因：溶剂及试剂中的微量杂质及微量氧等。 消除方法：可通过试剂提纯、预电解、除氧等； (b) Charging current (condenser current) 充电电流或电容电流 产生的原因：分析过程中由于汞滴不停滴下，汞滴表面积在不断 变化，因此充电电流总是存在，较难消除。 充电电流约为10-7 A的数量级，相当于10-5～10-6mol/L的被测物质 产生的扩散电流。 Residual current 残余电流
charge transfer controlled region电荷转移控制电流 →--------------------- Ox + ne Red P47推导 b 7= nFA Co ex/、 anF Er- O s expl (-anFea 外加 RT RT 结论:该区域电流随外加电压呈指数变化
charge transfer controlled region 电荷转移控制电流 Ox + ne Red kf kb − = − − − ] (1 ) exp[ ] exp[ 0 0 RT nFE C k RT nFE i nFA C k O x f O x b 外加 外加 结论：该区域电流随外加电压呈指数变化。 P47 推导
电极扩散层 溶液 Limiting current ④ 极限扩散电流 ·/@ ④ 04-103④ 扩散层与浓差极化
Limiting current 极限扩散电流
极限扩散电流mton维奇方程 a)平=703mD1P2(m2316 )C (i)平均每滴汞上的平均电流(微安); n电极反应中转移的电子数; D扩散系数(cm2/s); t滴汞周期s); c待测物原始浓度(mmo); m汞流速度(mg/s);
(id )平均=703nD1/2(m2/3 t 1/6)c (id )平均 每滴汞上的平均电流(微安)； n 电极反应中转移的电子数； D 扩散系数（cm2 / s）； t 滴汞周期(s)； c 待测物原始浓度(mmol/L)； m 汞流速度（mg/s）； 极限扩散电流 Ilkovic equation 尤考维奇方程