4.条件溶度积 Ks=IMIA=IMIA] K2 OM'OA aMOA 或Ks=[M[A]=[M]6wLA]δ4=KsδMδA →条件溶度积KP=[M]LA]=Kspava 或人=M7L]=K aw>1,C4>1,K>K→副反应的发生使溶度积增大 s=[M]=]=8w8
4. 条件溶度积 M A S P M A S P M A K K M A = = = ' [ '][ '] [ ][ ] KSP M A M M A A KSP M A = = = ' 或 [ ][ ] [ '] [ '] KSP M A KSP M A =[ '][ '] = 条件溶度积 ' M A S P S P K K M A = [ '][ '] = 或 ' M 1 , A 1 ,KSP ' KSP 副反应的发生使溶度积增大 S P M A M A S P K K S M A = ' = [ '] = [ '] =
(三)影响沉淀溶解度的因素 1.同离子效应 2.盐效应 3.酸效应 4.配位效应 5.其他因素
(二) 影响沉淀溶解度的因素 1.同离子效应 2.盐效应 3.酸效应 4.配位效应 5.其他因素
1.同离子效应:当沉淀达平衡后,若向溶液中加入 组成沉淀的构晶离子试剂或溶液,使沉淀溶解度降 低的现象称为○ 构晶离子:组成沉淀晶体的离子称为~ 讨论: 过量加入沉淀剂,可以增大构晶离子的浓度, 降低沉淀溶解度,减小沉淀溶解损失 过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他配位副反应 而使溶解度增大 √沉淀剂用量:一般一过量50%~100%为宜 非挥发性一 过量20%30%
1.同离子效应:当沉淀达平衡后,若向溶液中加入 组成沉淀的构晶离子试剂或溶液,使沉淀溶解度降 低的现象称为~ 构晶离子:组成沉淀晶体的离子称为~ 讨论: ✓ 过量加入沉淀剂,可以增大构晶离子的浓度, 降低沉淀溶解度,减小沉淀溶解损失 ✓ 过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他配位副反应, 而使溶解度增大 ✓ 沉淀剂用量:一般 —— 过量50%~100%为宜 非挥发性 —— 过量20%~30%
练 例: 用BaSO,重量法测定SO2含量时,以BaCL,为沉淀 剂,计算等量和过量0.01mo/L加入Ba+时,在 200ml溶液中BaSO,沉淀的溶解损失 解:已知K(=11×10-10Mo=233.4g/mol Ba2+与SO子等量反应的BaSO,沉淀溶解度为 S=√K=V1.1×10-10=1.0×10-5mo1/z →200ml溶液中BaSO,沉淀的溶解损失为 1.0×10-5×233.4×200=0.5mg>0.2g Ba2+过量0.01mol/L与SO2反应的BaSO沉淀溶解度为 S=[SO:] 1,1×10-10 =1.1x10-8mol/Z [Ba2+] 0.01 →200ml溶液中BaSO沉淀的溶解损失为 1.0×10-8×233.4×200=5.0×104mg<0.2mg
练习 解: 例:用BaSO4重量法测定SO4 2-含量时,以BaCL2为沉淀 剂,计算等量和过量0.01mol/L加入Ba2+时,在 200ml溶液中BaSO4沉淀的溶解损失 S K mol L Ba S O BaSO S P 1.1 10 1.0 10 / 1 0 5 4 2 4 2 − − + − = = = 与 等量反应的 沉淀溶解度为 mg mg ml BaSO 1.0 10 233.4 200 0.5 0.2 200 5 4 = − 溶液中 沉淀的溶解损失为 mol L Ba K S S O Ba mol L S O BaSO S P 1.1 10 / 0.01 1.1 10 [ ] [ ] 0.01 / 8 1 0 2 2 4 4 2 4 2 − − + − + − = = = = 过量 与 反应的 沉淀溶解度为 mg mg ml BaSO 1.0 10 233.4 200 5.0 10 0.2 200 8 4 4 = − − 溶液中 沉淀的溶解损失为 10 1.1 10 4 − 已知KSP(BaSO)= M g mol BaSO 233.4 / 4 =
2.盐效应: 溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度 增大的现象 讨论: K= 型一=M们[A) 而T一定,K为定值 当存在大量强电解质时,w'7x户K个 注:沉淀溶解度很小时,常忽略盐效应 沉淀溶解度很大,且溶液离子强度很高时,要 考虑盐效应的影响
2. 盐效应:溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度 增大的现象 讨论: 注:沉淀溶解度很小时,常忽略盐效应 沉淀溶解度很大,且溶液离子强度很高时,要 考虑盐效应的影响 + − S P M A 当存在大量强电解质时 , K [ ] [ ] 0 + − = = + − M A K K M A SP SP 而T一定,KSP 0 为定值