第一节分子荧光和磷光分析 振动弛豫 在同一电 子能级中， 电子由高 振动能级 转至低振 动能级， 吸光入1 吸光入2 而将多余 的能量以 荧光、磷光能级图 热的形式 发出。 → 振动弛豫 6
6 第一节 分子荧光和磷光分析 荧光、磷光 能级图 → 振动弛豫 S0 S1 S2 T1 吸光1 吸光2 振动弛豫 在同一电 子能级中， 电子由高 振动能级 转至低振 动能级， 而将多余 的能量以 热 的形式 发出
第一节 分子荧光和磷光分析 内转移 内转移 当两个电子能级非常靠 近以至其振动能级有重叠 时，常发生电子由高能级 以无辐射跃迁方式转移至 低能级。右图中指出，处 于高激发单重态的电子， 通过内转移及振动弛豫， 吸光入1 吸光入2 均跃回到第一激发单重态 的最低振动能级。 荧光、磷光能级图
7 第一节 分子荧光和磷光分析 内转移 当两个电子能级非常靠 近以至其振动能级有重叠 时，常发生电子由高能级 以无辐射跃迁方式转移至 低能级。右图中指出，处 于高激发单重态的电子， 通过内转移及振动弛豫， 均跃回到第一激发单重态 的最低振动能级。 荧光、磷光 能级图 S0 S1 S2 T1 吸光1 吸光2 内转移
第一节分子荧光和磷光分析 荧光发射 处于第一激发单重态中的 S2 电子跃回至基态各振动能级时， 将得到最大波长为入3的荧光。 注意：基态中也有振动驰豫跃迁 很明显，入3的波长较激发波长 入1或入2都长，而且不论电子开 SO 始被激发至什么高能级，最终将 吸光)1 吸光)2 只发射出波长入3为的荧光。荧 荧光13 光的产生在10-7-109s内完成。 荧光 荧光、磷光能级图 8
8 第一节 分子荧光和磷光分析 荧光发射 处于第一激发单重态中的 电子跃回至基态各振动能级时， 将得到最大波长为λ3的荧光。 注意：基态中也有振动驰豫跃迁。 很明显，λ3的波长较激发波长 λ1或λ2都长，而且不论电子开 始被激发至什么高能级，最终将 只发射出波长λ3为的荧光。荧 光的产生在10-7-10-9 s内完成。 荧光、磷光 能级图 S0 S1 S2 T1 吸光1 吸光2 荧光3 荧光
第一节 分子荧光和磷光分析 系间窜跃 系间窜跃 指不同多重态间的无 辐射跃迁，例如S,→T就是 S2 一种系间窜跃。通常，发 生系间窜跃时，电子由S1 的较低振动能级转移至T, 的较高振动能级处。有时， 通过热激发，有可能发生 日 吸光)1 吸光入2 T1→S1,然后由S,发生荧光。 荧光3 这是产生延迟荧光的机理。 荧光、磷光能级图
9 第一节 分子荧光和磷光分析 系间窜跃 指不同多重态间的无 辐射跃迁，例如S1 →T1就是 一种系间窜跃。通常，发 生系间窜跃时，电子由S1 的较低振动能级转移至T1 的较高振动能级处。有时， 通过热激发，有可能发生 T1 →S1，然后由S1发生荧光。 这是产生延迟荧光的机理。 荧光、磷光 能级图 S0 S1 S2 T1 吸光1 吸光2 荧光3 系间窜跃
第一节分子荧光和磷光分析 磷光发射 电子由基态单重态 S2 激发至第一激发三重态的几率很 小，因为这是禁阻跃迁。但是， 由第一激发单重态的最低振动能 级，有可能以系间窜跃方式转至 第一激发三重态，再经过振动驰 SO 豫，转至其最低振动能级，由此 吸光)1 吸光)2 磷光 激发态跃回至基态时，便发射磷 荧光入3 光，这个跃迁过程(T→S)也 是自旋禁阻的，其发光速率较慢， 约为10410s。因此，这种跃迁所 磷光 发射的光，在光照停止后，仍可 持续一段时间。 荧光、磷光能级图 10
10 第一节 分子荧光和磷光分析 磷光发射 电子由基态单重态 激发至第一激发三重态的几率很 小，因为这是禁阻跃迁。但是， 由第一激发单重态的最低振动能 级，有可能以系间窜跃方式转至 第一激发三重态，再经过振动驰 豫，转至其最低振动能级，由此 激发态跃回至基态时，便发射磷 光，这个跃迁过程（T1 →S0）也 是自旋禁阻的，其发光速率较慢， 约为10-4 -10s。因此，这种跃迁所 发射的光，在光照停止后，仍可 持续一段时间。 荧光、磷光 能级图 S0 S1 S2 T1 吸光1 吸光2 荧光3 磷光 磷光