组分保留时间为何不同?色谱峰为何变宽? --→--1-1--→----1----1--- 组分保留时间:色谱过程的热力学因素控制; (组分和固定液的结构和性质) 色谱峰变宽:色谱过程的动力学因素控制; (两相中的运动阻力,扩散) 两种色谱理论:塔板理论和速率理论
组分保留时间：色谱过程的热力学因素控制； （组分和固定液的结构和性质） 色谱峰变宽： 色谱过程的动力学因素控制； （两相中的运动阻力，扩散） 两种色谱理论：塔板理论和速率理论； 色组分保留时间为何不同？色谱峰为何变宽？理论
Thermal dynamic equilibrium *--1--1--1----1--4--1--1---- Question 2: Why do different constituents move at different rate? A(s)→>A(m) K K 组分在固定相中的浓度 组分在流动相中的浓度cn K: partition coefficient
1. Thermal dynamic equilibrium Question 2 : Why do different constituents move at different rate? m s C C K A s A m = ( ) → ( ) K: partition coefficient M s c c K = = 组分在流动相中的浓度 组分在固定相中的浓度
对分配系数的讨论 ▲一定温度下,组分的分配系数K越大,出峰越慢; 试样一定时,K主要取决于固定相性质 ▲每个组份在各种固定相上的分配系数K不同; ▲选择适宜的固定相可改善分离效果; 确试样中的各组分具有不同的K值是分离的基础; ▲某组分的K=0时,即不被固定相保留,最先流出
对分配系数的讨论 一定温度下，组分的分配系数K 越大，出峰越慢； 试样一定时，K主要取决于固定相性质； 每个组份在各种固定相上的分配系数K不同； 选择适宜的固定相可改善分离效果； 试样中的各组分具有不同的K值是分离的基础； 某组分的K= 0时，即不被固定相保留，最先流出
Question 3: How can the relationship between the retention time and the partition coefficient be established? u= R C× 三 C×卩+C× 1+K×
Question 3 : How can the relationship between the retention time and the partition coefficient be established? m s m m s s m m R m V V K C V C V C V u t L u t L + = + = = = 1 1 , ,
R 1+K Phase ratio Capacity factor (1-5) tn=tn×(1+k) R Adiusted retention time k=KX 。k 组分在固定相中的质量 k 组分在流动相中的质量m k= R
m R m R m s m m s R m m R m s t t t t t k V V K V V k K t t k V V K t t ' ' ' ' , , (1 ), 1 1 1 1 = − = = = = = + + = Phase ratio Capacity factor (1-5) Adjusted retention time M s m m k = = 组分在流动相中的质量 组分在固定相中的质量