跃迁类型 可能的跃迁为o→o*、元→元*、no*n→π*等。 1,σ→σ*跃迁它需要的能量较高,一般发生在 真空紫外光区。饱和烃中的一C一c一键属于这类跃迁, 例如乙烷的最大吸收波长?max为135nm。 2,→σ*跃迁实现这类跃迁所需要的能量较 高,其吸收光谱落于远紫外光区和近紫外光区,如 CH3OH和CH3NH2的n→o*跃迁光谱分别为183nm和 213nm. 3,元→π*跃迁它需要的能量低于σ→σ*跃迁,吸 收峰一般处于近紫外光区,在200nm左右,其特征是摩 尔吸光系数大,一般emax2104,为强吸收带。如乙烯 (蒸气)
跃迁类型 可能的跃迁为* 、* 、n* n*等。 1,*跃迁 它需要的能量较高,一般发生在 真空紫外光区。饱和烃中的—c—c—键属于这类跃迁, 例如乙烷的最大吸收波长max为135nm。 2,n*跃迁 实现这类跃迁所需要的能量较 高,其吸收光谱落于远紫外光区和近紫外光区,如 CH3OH和CH3NH2的n*跃迁光谱分别为183nm和 213nm。 3,*跃迁 它需要的能量低于*跃迁,吸 收峰一般处于近紫外光区,在200 nm左右,其特征是摩 尔吸光系数大,一般max104 ,为强吸收带。如乙烯 (蒸气)
4.3化合物紫外一可见光谱的产生 的最大吸收波长1max为162nm。 4,n→π*跃迁这类跃迁发生在近紫外光区。它 是简单的生色团如羰基、硝基等中的孤对电子向反键轨 道跃迁。其特点是谱带强度弱,摩尔吸光系数小,通常 小于100,属于禁阻跃迁。 5,电荷迁移跃迁 所谓电荷迁移跃迁是指用电磁辐射照射化合物时, 电子从给予体向与接受体相联系的轨道上跃迁。因此, 电荷迁移跃迁实质是一个内氧化一还原的过程,而相应 的吸收光谱称为电荷迁移吸收光谱
4.3 化合物紫外—可见光谱的产生 的最大吸收波长max为162 nm。 4,n*跃迁 这类跃迁发生在近紫外光区。它 是简单的生色团如羰基、硝基等中的孤对电子向反键轨 道跃迁。其特点是谱带强度弱,摩尔吸光系数小,通常 小于100,属于禁阻跃迁。 5,电荷迁移跃迁 所谓电荷迁移跃迁是指用电磁辐射照射化合物时, 电子从给予体向与接受体相联系的轨道上跃迁。因此, 电荷迁移跃迁实质是一个内氧化—还原的过程,而相应 的吸收光谱称为电荷迁移吸收光谱
n→σ*跃迁(含杂原子) 入max E 入max E nm nm H2O 167 1480 CHOCH3 184 2520 CHOH 183 150 CHgNH2 215 600 CHgCI 173 200 (CH3)2NH 220 100 CHgBr 204 200 (CHg)3N 227 900 CHgl 258 365
n→σ* 跃迁(含杂原子) CH3 I 258 365 CH3Br 204 200 (CH3 )3N 227 900 CH3Cl 173 200 (CH3 )2NH 220 100 CH3OH 183 150 CH3NH2 215 600 H2O 167 1480 CH3OCH3 184 2520 ε λmax nm ε λmax nm
n→π*跃迁(带孤对电子的杂原子与其他π键共轭) Amax(nm) E CHCOOH 204 41 在EtOH中 CH3CONH2 214 60 在H20中 CH2N=NCH3 339 5 在EtOH中 CH3-NO2 280 22 在异辛烷中 CH2COCHs 186 1000(n→g*) 280 16(n→π*) 饱和醛酮 280~300
n→π* 跃迁(带孤对电子的杂原子与其他π键共轭) 饱和醛酮 280~300 1000( n→σ*) 16( n→π*) 186 280 CH3COCH3 CH3-NO2 280 22 在异辛烷中 CH3N=NCH3 339 5 在EtOH中 CH3CONH2 214 60 在H2O中 CH3COOH 204 41 在EtOH中 λmax(nm) ε