聚合物分子量的特点 第4章 分子量与分子量分布 户分登分子量分布是高分干材料最基本的结构 Molecular:Weight Molecular Weight Distribution 性分 则影响加工性能(流变性能、溶 聚合物分子量的统计意义 高聚物分子量的多分散Polydispersit女 口聚合物分子量比低分子大几个数量级,一般 在10-107之间: 口聚合物的分子量描述需给出分子量的统计平 均值和分子量分税。 4.1聚合物分子量的统计意义 4.1聚合物分子量的统计意义 。数均分子量 age molecular weight 口重均分子量 为质洛在个试裤中所古的分数为,质量分 ∑=m=m 口粘均分子量 n x,=1, 4.1.2统计平均分子量 4.1.2统计平均分子量 1、数均分子量:按数量的统计平均分子量 3、Z均分子量:按Z量的统计平均分子量 -∑xM, Z=mM ∑ZM∑m,M21 nM M:=
4.1.2统计平均分子量 迈耶霍夫平均分子量统一表达式: 4.1.2统计平均分子量 N=0. 所 M 4、粘均分子量:用稀溶液粘度法测得的平均分子量 2 M M,-∑wM N=1 .2r 通的值在0:5.0之间,因此 Mw M>M. 4.1.2统计平均分子量 Examplel ()均分子量 101010 Mx10)302010 (2)重均分子量 10+10+10 10x30+102010x 10×3010×20+10×10 ×10-233x10 w 各种分子题的关系M:≥M。之M,之厅 已知各级分的数量(分子数或摩尔数) 已知各级分的童量(质量) 子,种9护 分子 -N.-M 00x10+00 ×0 mol(Da.道尔额 74.7X10emDa道尔 4.13分子量分布宽度 4.1.3分子量分布宽度 中常李来赛整写方半热试# cg-M-M=a。--dM/瓜。-) a= M g=-Mi-E=0M/。-) 试样是均一的,,。。 贤器费修并不尚相皮感大,则
4.1.3分子量分布宽度 4.1.3分子量分布宽度 对于多分散试样 Monodispersity单分散 il M:-M.-M. d from 面 .<M,<M.<7 阴子合 4.13分子量分布宽度 4.14分子量与分子量分布对性能的影响 分子量分布的连续函数表示 ['n(srau-a 第触技金贷用兰位能有债 fRar-1 雾科药黛物又度盥万中各种工之 必 4.1.4分子量与分子量分布对性能的影响 高豪物性质与分子量及其分布的关系 4.1.4分子量与分子量分布对性能的影响 聚丙烯睛试样的纺丝性能 口溶液粘度和培体的低切流动性能(Solution (三种M,相同的试样) 样品:可性根差 孙有大关系 样品:有所改春: 4.2聚合物分子量的测定 方浊 分子量量义 等价 XW下 口动力 淀及扩法 》 时
42.1端基分析法 42.1端基分析法 置整吸鸭 赞 例如:聚己内酰胺(尼龙-6)的化学结构为: H.N(CH).CO[NH(CH)COJNH( 口对笔深物的分子量分析应用广泛。 鞋袋然药 基分析法测得的平地分 MWN-TWEN ENM/EN-M. 风- 4.22沸点升高和冰点下降 4.22沸点升高和冰点下降 原理:在剂中加} 口对于小分子的液,可直接计质的分子。 但高分 作 外推 下的AT/e值计 算聚合物的分子 △ e-M 4.2.3渗透压法 4.2.3渗透压法 该方法特点: 适用分子量范围较广3×10一1×10 口是绝对方法,得到的是数均分子量 口可以得到无和暑 所 口的物理意义:表明高分子溶液与理想溶 剂分子间的 计计主要有:M 型渗透计,Knauer型 口半进膜的选并 4.2.4粘度法 4.2.4粘度法 (1)特性粘数与分子量的关系 的度 相对粘度儿 纯溶剂的 Mark-Houwink7方程: [n]=KM; 增比粘度几, 誉养套一定的分子瓶国内限为北质 比浓粘度与比浓对数粘度 肤高分子在溶流中的毛,它取决于温、高分于 生 大分子者 特性粘数
4.2.4粘度法 4.2.4粘度法 特性粘度的测定 活内定能离分为瘦休系在一定围度和分子鞋 粘度测定原再: 夏溶液流出时间 Ig ]IgK algM 夏纯溶剂流出时间 斜率为C 距为gK→ 通常用的测定液体粘度的方法主要有三类 速度 4.2.4粘度法 4.2.4粘度法 特性粘度的测定 e'pt 分外推至=其 就是行性粘度 =A 特性粘数刀的确定 若n即<1,有如下展开 增比粘度同浓度之间具有如下经验关系: =可 ink +spl-ingr=spp 解得: s里 游欧!时对右分号提是民无。 将2-b小:0小代入式,消去”p得。 -小e)+ 巴-FG2 得到:-+灯 令:B=)-k,当k= 或三次项及其以后各明 nr-inl-Blnr 测定一系列不同浓度的溶液及纯 溶剂的流出时间,可计氧出系列对应于不同浓度的 子无 和门:,以知n7上分别对c做国,在纵坐标有- 共同,其值即为特