23097 lg(p/Pa)=1197 T/K lg(P1/Pa)=1008717848 计算苯的三相点的温度、压力和熔融熵 53.甲醇蒸气在25℃是的标准摩尔生成自由能ΔG"=-161.7kJ·mo1,饱和蒸气压为16.313kPa,计算甲醇液 体在25℃的标准摩尔生成自由能ΔG。(1),已知25℃时甲醇的摩尔质量为32g·mol,计算时,把甲醇蒸气作 为理想气体 54电池PbHg(x(Pb=00165)|PbNO)水溶液|Pb-Hg(x(pb)=0.000625其中x代表Pb在汞齐中的物 量分数。 假设上述汞齐可视为理想溶液。 (1)计算该电池在25℃时的电动势: (2)设该电池在25℃,101325Pa下可逆放出2mole的电量,求电池反应的热效应 (3)设T,P同上,单使电池在两极短路的情况下放电,求电池反应的热效应 (4)若使电池在端电压为08E的条件下放出1mole的电量,求电池反应的热效应。 55已知1mol氢气的物态方程为P(V-b)=RT(b为大于0的常数)。若该气体经一个绝热的自由膨胀过程由始 态(T1,V1)到终态体积为V2求 (1)终态的温度T2 (2)过程的△U、△H、△S (3)计算说明该气体经节流膨胀后,温度如何变化? 56.等温等压条件下(298.15k,p°)条件下,某一化学反应在不作非体积功条件下进行,放热400 KI/mol,若 该反应通过可逆电池来完成,则吸热400KJ/mol,求该反应的熵变△rSm0 57.lmol液体A,在p及正常沸点Tb下,在真空容器中蒸发,最终变为与初态同温(Tb),同压(p9)的 lmol蒸气A。设蒸气为理想气体,与气体体积相比,液体的体积可忽略不计。已知液体A在60℃时饱和蒸气 压为0.50p°蒸气热为35.00 KJ/mol,并设蒸发热与温度无关 (1)计算该液体的正常沸点Tb(压力为p时的沸点) (2)计算过程的△U、Q、△S、△G 58.10g0℃的冰加到40℃的水中。设热量没有其他损失,求上述过程的、△S为多少? 59固态氨和液态鞍的饱和蒸气压分别为p和P,且有1np=23.03-3754/T,nP1=19.49-3063/T.其中P的单位为 133pa,试求 (1)三相点的温度和蒸气压 (2)三相点的蒸发热△H,升华热△H和融化热△Hm 60.计算1ml苯的过冷液体在-5℃,p时凝固过程的△S和△G,已知苯的熔点为55℃,-5℃时固态苯和液 态苯的饱和蒸气压分别为0.0225p0(17mmHg)和0.026056p°(198mmHg),-5℃,p时苯的摩尔融化 热△mHm(268k),-9860J/mo1,液态苯和固态苯的摩尔体积分别为Ⅷm(1),Vm(s),且在-5℃附近有: Vm(1)≈Vm(s)≈8.9×10°m3/mol 61.将单组分体系相变为克莱贝龙方程演化为克克方程的三个条件是什么? 62在一绝热钢筒中进行如下反应:H2(g)+12O2(g)=H2O(g,该反应自发进行,问此变化中下述各量哪些为 ,哪些大于零,哪些小于零?Q,W,△H,△U、△S、△F 63.固体CO2的蒸气压(Pa)与温度间的经验式如下
6 T K p Pa T K p Pa / 1784.8 lg( / ) 10.087 / 2309.7 lg( / ) 11.971 1 = − = − 计算苯的三相点的温度、压力和熔融熵。 53．甲醇蒸气在 25℃是的标准摩尔生成自由能ΔfGm o =-161.7kJ·mol-1，饱和蒸气压为 16.313kPa，计算甲醇液 体在 25℃的标准摩尔生成自由能ΔfGm o（l）,已知 25℃时甲醇的摩尔质量为 32g·mol-1 ,计算时，把甲醇蒸气作 为理想气体。 54.电池 Pb-Hg(x (Pb)=0.0165)∣Pb(NO3)2 水溶液∣Pb-Hg(x(pb))=0.000625 其中 x 代表 Pb 在汞齐中的物质 的量分数。 假设上述汞齐可视为理想溶液。 ⑴计算该电池在 25℃时的电动势； ⑵设该电池在 25℃，101325Pa 下可逆放出 2mol e 的电量，求电池反应的热效应； ⑶设 T，P 同上，单使电池在两极短路的情况下放电，求电池反应的热效应； ⑷若使电池在端电压为 0.8E 的条件下放出 1 mol e 的电量，求电池反应的热效应。 55.已知 1mol 氢气的物态方程为 P（V—b）=RT(b 为大于 0 的常数)。若该气体经一个绝热的自由膨胀过程由 始 态（T1，V1）到终态体积为 V2。求： ⑴终态的温度 T2； ⑵过程的△U、△ H、△ S ： ⑶计算说明该气体经节流膨胀后，温度如何变化？ 56.等温等压条件下（298.15k,p0 ）条件下，某一化学反应在不作非体积功条件下进行，放热 40.0 KJ/mol，若 该反应通过可逆电池来完成，则吸热 40.0 KJ/mol，求该反应的熵变△r Sm 0 . 57.1mol 液体 A，在 p 0 及正常沸点 T b 下，在真空容器中蒸发，最终变为与初态同温（T b ），同压（p 0）的 1mol 蒸气 A。设蒸气为理想气体，与气体体积相比，液体的体积可忽略不计。已知液体 A 在 60℃时饱和蒸气 压为 0.50 p 0 蒸气热为 35.00 KJ/mol，并设蒸发热与温度无关。 ⑴计算该液体的正常沸点 Tb （压力为 p 0 时的沸点） ⑵计算过程的△U、Q、△ S、△G 58.10g 0℃的冰加到 40℃的水中。设热量没有其他损失，求上述过程的、△ S 为多少？ 59.固态氨和液态鞍的饱和蒸气压分别为ps 和Pl,且有 lnps=23.03- 3754/T,lnPl=19.49-3063/T.其中 P 的单位为 133pa,试求 ⑴三相点的温度和蒸气压 ⑵三相点的蒸发热△HV,升华热△HS和融化热△Hm. 60.计算 1mol 苯的过冷液体在-5℃，p 0 时凝固过程的△ S 和△G，已知苯的熔点为 5.5℃，-5℃时固态苯和液 态苯的饱和蒸气压分别为 0.0225 p 0 （17.1 mmHg）和 0.026056 p 0 （19.8mmHg）, -5℃, p 0时苯的摩尔融化 热△fusHm0 (268k),-9860J/mol, 液 态 苯 和 固 态 苯 的 摩 尔 体 积 分 别 为 Vm(l),Vm(s) ，且在 -5℃附 近 有 ： Vm(l)≈Vm(s)≈8.9×10-5 m 3 /mol. 61.将单组分体系相变为克莱贝龙方程演化为克-克方程的三个条件是什么？ 62 .在一绝热钢筒中进行如下反应：H2 (g) + 1/2 O2(g)=H2O(g),该反应自发进行，问此变化中下述各量哪些为 零，哪些大于零，哪些小于零？Q, W, △H, △U、△ S、△F 63.固体 CO2 的蒸气压（Pa）与温度间的经验式如下：
lgPs/Pa=1353/T(K)+11.957。已知熔融热为9060J/mo1,三相点温度为-56℃,试求出液体CO2的蒸气压(Pa) 与温度的关系式1gP1/Pa=-879.8/T(k)+9.772 64.在298K有14gN以(1)恒温可逆膨胀:(2)恒温自由膨胀(3)绝热可逆膨胀三种方式膨胀到其初始体 积的二倍,试求总熵变。 65.已知在25℃,101.325KPa时下面反应H2+1/202→H0(1)的焓变△Hm=285.8kj/mo1,设计成氢氧 电池使上述反应以可逆方式进行,该电池电动势是1.22伏,计算反应体系的熵变和过程的总熵变 统计热力学部分 1.热力学函数与配分函数的关系对于定位体系和非定位体系都相同的是 U、H、S 2.NH3分子的平动、转动、振动自由度分别为 b.3、2、7 3个体积为V、质量为m的离域子体系其最低平动能级和其相邻能级间隔为 三维平动子基态能级的简并度为 第一激发态能级的简并度为 平动能为14h28mV2能级的简并度为 5关于配分函数,下列那一点是不正确的 a.粒子的配分函数是一个粒子所有可能状态的玻兹曼因子之和 b.并不是所有配分函数都无量纲 粒子的配分函只有在独立子体系中才有意义; d.只有平动配分函数才与体系的压力有关 6在定位体系与非定位体系,热力学函数有区别的是 7CO和N2质量m相同,转动惯量相同,但其摩尔转动熵不同,原因是 分子的摩尔转动熵较大。 8.双原子分子C的振动特征温度θv=801.3K,不考虑电子运动和核运动的贡献 (1)求Ch2在323K时的Cvm;(2)当C2分子的平动、转动和振动运动全部展开时,其Cm为何值;(3) 说明以上两值产生差别的原因。 18.非理想气体是 a独立的不可别粒子体系;b.相依粒子体系 c独立的可别粒子体系 d定域的可别粒子体系 19.某体系有1 MoI no分子,每个分子有两种可能的排列方式,即NO和ON也可将体系视为NO和ON的 混合物,在0K下,该体系的熵值为 c RIn 2 d. 2 k In 2 20.在29815K,p°下,摩尔平动熵最大的气体为 d. CO 21对于宏观热力学体系,能级愈高,此能级量子态所具有的分子数 体系温度愈高,高能级所 具有的分子 22.设双原子分子AB为理想气体,计算在1000K时处在v=2,J=5和v=1,J=2能级的分子数的比。已知
7 lgPs/Pa =-1353/T(K)+11.957 。已知熔融热为 9060 J/mol,三相点温度为-56℃，试求出液体 CO2 的蒸气压（Pa） 与温度的关系式 lgPl/Pa=-879.8/T(k)+9.772 64.在 298K 有 14gN2以（1）恒温可逆膨胀；（2）恒温自由膨胀 （3）绝热可逆膨胀三种方式膨胀到其初始体 积的二倍，试求总熵变。 65.已知在 25℃，101.325KPa 时下面反应 H2 + 1/2 O2 →H2O（l）的焓变△rHm0 =-285.8kj/mol,设计成氢氧 电池使上述反应以可逆方式进行，该电池电动势是 1.22 伏，计算反应体系的熵变和过程的总熵变。 二． 统计热力学部分 1．热力学函数与配分函数的关系对于定位体系和非定位体系都相同的是： a. G、F、S b. U、H、S c. U、H、Cv d. G、H、Cv 2. NH3分子的平动、转动、振动自由度分别为 a. 3 、3 、6 b. 3 、2 、7 c. 3 、2、6 d. 3 、3 、7 3.一个体积为 V、质量为 m 的离域子体系其最低平动能级和其相邻能级间隔为 4．三维平动子基态能级的简并度为 ；第一激发态能级的简并度为 ； 平动能为 14h 2 /8mV2/3能级的简并度为 ； 5 关于配分函数，下列那一点是不正确的 a. 粒子的 配分函数是一个粒子所有可能状态的玻兹曼因子之和； b. 并不是所有配分函数都无量纲； c. 粒子的 配分函只有在独立子体系中才有意义； d. 只有平动配分函数才与体系的压力有关。 6 在定位体系与非定位体系，热力学函数有区别的是 。 7 CO 和 N2 质量 m 相同，转动惯量相同，但其摩尔转动熵不同，原因是 ； 分子的摩尔转动熵较大。 8．双原子分子 Cl2的振动特征温度θv = 801.3K, 不考虑电子运动和核运动的贡献， （1）求 Cl2在 323K 时的 Cv,m ; （2）当 Cl2分子的平动、转动和振动运动全部展开时，其 Cv,m 为何值；（3） 说明以上两值产生差别的原因。 18．非理想气体是： a.独立的不可别粒子体系； b.相依粒子体系； c.独立的可别粒子体系； d.定域的可别粒子体系 19．某体系有 1mol NO 分子，每个分子有两种可能的排列方式，即 NO 和 ON,也可将体系视为 NO 和 ON 的 混合物，在 0K 下，该体系的熵值为 a. 0 b. k ln 2 c R ln 2 d.. 2 k ln 2 20. 在 298.15K, p0 下，摩尔平动熵最大的气体为 a. H2 b. CH4 c NO d.. CO2 21 对于宏观热力学体系，能级愈高，此能级量子态所具有的分子数 ；体系温度愈高，高能级所 具有的分子数 22．设双原子分子 AB 为理想气体，计算在 1000K 时处在 v = 2, J = 5 和 v = 1, J = 2 能级的分子数的比。已知