3胺氧化物的Cope消除反应 氧化胺β碳上连有氢,热分解氧化胺得烯和羟胺。 H OH CH3-CH-CH2-N-CH CH3-CH=CH2+N-CH3 CH 3 CH 反应经环状过渡态,顺式消除。 C t R2NOH H NR D H2O2 D H2 NMe2 △ C2H4 H LIYING 2004-08-26
LIYING 2004-08-26 • 3 o胺氧化物的Cope消除反应 氧化胺 碳上连有氢，热分解氧化胺得烯和羟胺。 CH3 CH H CH2 N + CH3 CH3 O - CH3 CH CH2 + N CH3 CH3 OH 反应经环状过渡态，顺式消除。 C C H N + R2 - O C C + R2NOH C C C6H5 NMe2 H C2H5 D H H2O2 ? C C C6H5 C2H5 D H
RNH SONHR NaOH SO,NRNa SO,CI R2NH SO2NR2,(不溶于NaOH水溶液) 不反应 4)胺的氧化(胺易被氧化) /y-NCH3h+H,02 NCH3)2(氧化胺) 氧化胺为四面体构型。氮原子上连不同取代基时 615 H3C C2Hs: HsCidH LIYING 2004-08-26
LIYING 2004-08-26 RNH2 R2NH R3N SO2Cl SO2NHR SO2NR2 不反应 （不溶于NaOH水溶液） NaOH SO2NRNa - + 4) 胺的氧化 （胺易被氧化） N(CH3 ) 2 + H2O2 N + (CH3) 2 O - （氧化胺） 氧化胺为四面体构型。氮原子上连不同取代基时： N + C6H5 H3C C2H5 O - N + O - C6H5 CH3 H5C2
N(C3h2 CH3CO3H CH3 CH3 5)曼尼希( mannich)反应 Hofmann产物 含活泼氢的化合物与甲醛(或其它醛)及胺类化合物的缩合 反应。 o H H R-C-CHR+ H-C-H N(CH3) RCCHCH2N(CH3)2 R mannich base 活泼氢被胺甲基取代胺甲基化反应 H CH2N(CH3)2 + H-c-h+ NCH3) LIYING 2004-08-26
LIYING 2004-08-26 N(C3) 2 CH3 CH3CO3H CH3 Hofmann产物 5) 曼尼希(mannich)反应 含活泼氢的化合物与甲醛（或其它醛）及胺类化合物的缩合 反应。 R C CHR' O H + H C H O + N(CH3) 2 H H + RCCHCH2N(CH3 ) 2 O R' mannich base 活泼氢被胺甲基取代——胺甲基化反应 + H C H O + N(CH3) 2 H H + O O CH2N(CH3) 2
H CH3 H HCHO OH H(HO) hCh +hnR2 H NR H-CENR H H R ChCh,nR2 R—CCH-R R CHR H H H OHC CHO COOH HH HOOC CH LIYING 2004-08-26
LIYING 2004-08-26 O H H N H CH3 HCHO N CH3 O HCH + HNR2 O H C NR2 OH H H + (-H2O) H C N + R2 H R C CH R' O H R C O CHR' H R C CHCH2NR2 O R' -H + ph COOH O H + OHC CHO + ph C O H HOO N H H CH3 + pH=4 ph N ph O CH3 O