如反应为H2+Br2-=2HBr,实验测得 d[H]k[H,][Br,]2 dt 1+k [HBr]/[Br2 c.反应级数完全由实验确定，与化学反应 计量式没有必然关系。如HL2+Br2==2Br 反应，反应计量方程式较简单，但速率方 程很复杂。化学反应计量式只说明在反应 过程中参加反应的各备组分的量的变化符合 计量方程式系数间的比例关系，并不能说 明反应所经历的具体途径或反应历程。 11
11 c. 反应级数完全由实验确定，与化学反应 计量式没有必然关系。如H2 + Br2 == 2HBr 反应，反应计量方程式较简单，但速率方 程很复杂。化学反应计量式只说明在反应 过程中参加反应的各组分的量的变化符合 计量方程式系数间的比例关系，并不能说 明反应所经历的具体途径或反应历程。 如反应为 H2 + Br2 == 2HBr，实验测得 1 k [HBr]/[Br ] k[H ][Br ] dt d[H ] 2 ' 1/ 2 2 2 2 + − =
反应H2+Br2=2HBr实验测得由5步骤组 成 (10) Br2+M(器壁)→2Br+M (2) Br +H2>HBr+H (3) H+Br→HBr+Br (4) H+HBr→H2+Br (5) Br+Br->Br,+M 其中每一反应步骤称为一个基元反应 12
12 反应H2 + Br2 == 2HBr实验测得由5 步骤组 成: (1) Br2 + M(器壁) → 2 Br + M (2) Br + H2 → HBr + H (3) H + Br → HBr + Br (4) H + HBr → H2 + Br (5) Br + Br → Br2 + M 其中每一反应步骤称为一个基元反应
4.基元反应与反应分子数 基元反应定义：反应物在碰撞中相互 作用直接转化为生成物的反应。 非基元反应定义：反应物在碰撞中需 经过若干步骤才转化为产物的反应。 反应分子数：在基元反应中参加反应 的反应物微粒数目（分子、原子、离子、自 由基等)。其值只能为1、2、很少3。 反应机理或反应历程：反应所经历的 具体步骤。 13
13 4. 基元反应与反应分子数 基元反应定义：反应物在碰撞中相互 作用直接转化为生成物的反应。 非基元反应定义：反应物在碰撞中需 经过若干步骤才转化为产物的反应。 反应分子数：在基元反应中参加反应 的反应物微粒数目(分子、原子、离子、自 由基等)。其值只能为1、2、很少3。 反应机理或反应历程：反应所经历的 具体步骤
5.质量作用定律 在基元反应中，反应速率与各反应物的浓度 成正比，其各物质浓度的幂指数即为反应式 中各对应物质的计量系数-质量作用定律。 如基元反应H+Br>Br+Br,根据 质量作用定律： r k [H][Br] 对基元反应：H+HBr→H)+BI r2 k2[H][HBr] 14
14 5. 质量作用定律 在基元反应中，反应速率与各反应物的浓度 成正比，其各物质浓度的幂指数即为反应式 中各对应物质的计量系数---质量作用定律。 如基元反应H + Br → HBr + Br，根据 质量作用定律： r1 = k1 [H][Br] 对基元反应: H + HBr → H2 + Br r2 = k2 [H][HBr]
说明： a.质量作用定律只选用于基元反应。对于非 基元反应速率方程只能由实验测定，质量作 用定律不适用；如反应机理已知，可由反应 机理（各基元反应）推导出总的非基元反应的 速率方程。 b.基元反应的反应分子数等于反应级数。 反应分子数对基元反应才有意义。 15
15 说明： a. 质量作用定律只选用于基元反应。对于非 基元反应速率方程只能由实验测定，质量作 用定律不适用；如反应机理已知，可由反应 机理(各基元反应)推导出总的非基元反应的 速率方程。 b. 基元反应的反应分子数等于反应级数。 反应分子数对基元反应才有意义