6.3.1热降解 聚合物热降解,可发生多种反应,示意如下: 交联
6.3.1 热降解 聚合物热降解，可发生多种反应，示意如下： 交联
6.3.1热降解 (1)解聚 什么是解聚? 在热作用下,大分子末端断裂,生成活 性较低的自由基,然后按链式机理迅速逐一脱 除单体而降解。脱除少量单体后,短期内残留 物的分子量变化不大。此类反应即为解聚 可看作是链增长反应的逆反应,因此在聚合 上限温度Tc以上尤易进行
6.3.1 热降解 (1) 解聚 n 什么是解聚? 在热作用下，大分子末端断裂，生成活 性较低的自由基，然后按链式机理迅速逐一脱 除单体而降解。脱除少量单体后，短期内残留 物的分子量变化不大。此类反应即为解聚。 可看作是链增长反应的逆反应，因此在聚合 上限温度Tc以上尤易进行
6.3.1热降解 B解聚的反应示例: 影响热降解产物的主要因素是热解过程中自由基的 反应能力,及参与链转移反应的氢原子的活泼性
6.3.1 热降解 Ö解聚的反应示例： 影响热降解产物的主要因素是热解过程中自由基的 反应能力，及参与链转移反应的氢原子的活泼性
解聚反应的几个例子: A.所有含活泼氢的聚合物,如聚丙烯酸酯类、 支化聚乙烯等,热解时单体收率都很低。 B.若裂解后生成的自由基被取代基所稳定, 般按解聚机理反应,如聚甲基丙烯酸甲酯。 CH3 CH CH 3 CH2 -C-CH2-C MCH 2 ch, COOCH 3 COOCH 3 COOCH COOCH 3 C.聚苯乙烯则因裂解后生成的自由基能与苯环 共轭而稳定,所以尽管分子中含有活泼氢,仍 有一定的单体收率。(兼有解聚及无规断链)
n 解聚反应的几个例子： A. 所有含活泼氢的聚合物，如聚丙烯酸酯类、 支化聚乙烯等，热解时单体收率都很低。 B. 若裂解后生成的自由基被取代基所稳定，一 般按解聚机理反应，如聚甲基丙烯酸甲酯。 C. 聚苯乙烯则因裂解后生成的自由基能与苯环 共轭而稳定，所以尽管分子中含有活泼氢，仍 有一定的单体收率。（兼有解聚及无规断链） CH2 C CH3 COOCH 3 C CH3 COOCH 3 CH2 + CH2 C CH3 COOCH 3 CH2 C CH3 COOCH 3
6.3.1热降解 聚甲醛也易热解聚,但非自由基机理 解聚往往从羟端基开始: MCH2OCH 2 OCH 2OH W 2OH CH20 解聚从羟端基开始
6.3.1 热降解 n 聚甲醛也易热解聚，但非自由基机理。 解聚往往从羟端基开始： 解聚从羟端基开始 因此聚甲醛生产时，常用封锁端基法，即使 羟端基酯化或醚化，可提高其热稳定性