醇的制备 OH 1.烯烃水合 H2O, H R一cH=cH2 RCH--CH3 例 (复习,第五章) H2O, H3 Po4 OH H3C一cH=cH2 H3c一CH-cH3适合工业生产 170°c,10MPa CH3 CH CH H2SO4 H2O H3C一c=CHz H3C一C—cH3 H3C-c一cH3 OSO3H OH 方法的局限性: 反应可逆,产率不高。 反应有重排(亲电加成机理,通过正碳离子中间体) 反应无立体选择性。 只能制备仲醇和叔醇,不能制备伯醇( Markovnikovν加成规则)
二．醇的制备 1. 烯烃水合 R CH CH2 H2O, H + R CH CH3 OH （复习，第五章） • 反应可逆，产率不高。 • 反应有重排（亲电加成机理，通过正碳离子中间体） • 反应无立体选择性。 • 只能制备仲醇和叔醇，不能制备伯醇（Markovnikov加成规则） 方法的局限性： 例 H3C CH CH2 H2O, H3PO4 170 oC, 10MPa H3C CH CH3 OH H3C C CH2 CH3 H3C C CH3 CH3 OSO3H H2O H3C C CH3 CH3 OH H2SO4 适合工业生产
OH 2.卤代烃水解 R-X R-OH or H2o 方法的局限性: SN2或SN1机理 有副反应—消除反应 (复习,第四章 存在两种机理,立体化学不确定。 一般由醇制备卤代烃(因醇易得)。 ■有合成意义的例子: NBS NaoH Ar-CH3 Ar-CHb-Br Ar-CH2-OH (Phcoo)2 CH2=CH2 X2, H2O NaHCO3, H2O CH2CH2 CH2CH2 X OH OH H
2. 卤代烃水解 ◼ 有合成意义的例子： CH2 CH2 X2 , H2O NaHCO3, H2O Ar CH3 NBS Ar CH2 Br NaOH Ar CH2 OH (PhCOO)2 CH2 CH2 X OH CH2 CH2 OH OH （复习，第四章） R X OH or H2O R OH SN2 或 SN1 机理 • 有副反应——消除反应。 • 存在两种机理，立体化学不确定。 • 一般由醇制备卤代烃（因醇易得）。 方法的局限性：
3. Grignard试剂与醛、酮、酯和环氧乙烷的反应 (1)R-MgX H2c R一CH2OH 1醇 (2)H2O (1)R一MgX 2°醇(R'=H) R-C-R R-C-OH (2)H2O R 醇 R (1)2R-MgX R一C-0Et R--oH(+EoH)3醇 (2)H2O (1)R-MgX R R一cH2-c-R 10醇(R'=H) (2)H2O 20醇 (复习,第四章)
3. Grignard试剂与醛、酮、酯和环氧乙烷的反应 （复习，第四章） 1 o 醇 2 o 醇（R' = H） 3 o 醇 3 o 醇 1 o 醇（R' = H） 2 o 醇 H2C O (1) (2) H2O R CH2 OH (1) (2) H2O R' C R" O R C OH R' R" O R' OH C H R CH2 R' (1) (2) H2O R MgX R MgX R MgX (1) (2) H2O R' C OEt O R C OH R' R 2 R MgX + EtOH