第一从碳原子到碳原子的重排 三、二苯基乙二原二苯乙醇酸型重排 特点:①碱(无机碱醇溶液),若有机碱(CH3ONa,t-BuOK) 得酯 OH O Ar一C-C-0R Ar ②酮的结构 G为吸电子基时,G所在的芳环迁移(实际产物为混合物) G
第一节 从碳原子到碳原子的重排 三、二苯基乙二酮-二苯乙醇酸型重排 特点：①碱（无机碱醇溶液），若有机碱（CH3ONa, t-BuOK) 得酯 Ar C C OR OH O Ar C C O O G G为吸电子基时,G所在的芳环迁移（实际产物为混合物） C C O O G OH ②酮的结构
第一从碳原子到碳原子的重排 三、二苯基乙二原二苯乙醇酸型重排 应用实例: OCH3 OCH 3 OCH OH KoH/n-BuOH/H2O C-COOH 回流 2 94% CH2COoH OH C=O KOH/H2O C=O ( HOOCCH2)2C—CoOH 柠檬酸 CH2COoH
第一节 从碳原子到碳原子的重排 三、二苯基乙二酮-二苯乙醇酸型重排 应用实例： C C OCH3 OCH3 O O OCH3 2 OH C COOH KOH/n-BuOH/H2 O 回流 94% CH2 COOH C C CH2 COOH O O (HOOCCH2) 2 OH C COOH KOH/H2 O 柠檬酸
第一从碳原子到碳原子的重排 三、二苯基乙二原二苯乙醇酸型重排 应用实例: OH O [O] KOH/H2O COOH Seo KOH/H,O △ OO HO COOH H-C-C-H KOH/H,O H -9-∝ H迁移 COOH
第一节 从碳原子到碳原子的重排 三、二苯基乙二酮-二苯乙醇酸型重排 应用实例： O O O OH COOH KOH/H2 O SeO2 △ [O] O O HO COOH KOH/H2 O △ H C C H O O H C H COOH OH KOH/H2 O H迁 移
第一芹从碳原子到碳原子的重排 四Fav0rski重排 四 Favorskii(法沃尔斯基)重排 EtoNa/Eto R-C-COoEt CH R a-卤代酮的反应 C-C-CH3 Naoh R R-C--COOH CH R O NaN R一C—CNH2 CH a-基团迁移到卤素位置
第一节 从碳原子到碳原子的重排 四 Favorski重排 四 Favorski (法沃尔斯基）重排 R C R X C CH3 O R C CH3 R COOEt R C CH3 R COOH R C CH3 R CNH2 O EtONa/EtOH NaOH NaNH2 α-卤 代 酮 的 反 应 α-基团迁移到卤素位置
第一芹从碳原子到碳原子的重排 四 Favorskii重排 四 Favorskii重排 机理 (Eto-) EtoNa R-CCc-Rsro H II H HH RIC-CER R-C-C-C-R C-R EtONa a OEt R一8—C—R b)R—C-C-R ComEt EtooL H 2 R—C—C—R R-C-C—R COmEt ComEt
第一节 从碳原子到碳原子的重排 四 Favorskii重排 四 Favorskii重排 机理: R H2 C C H C R X O ' EtONa (EtO-) R H C C H C R X O ' -X R H C H C R C O ' EtONa R H C H C R C ' O OEt a b R H C H C R COOEt ' R H2 C H C R COOEt ' a) H R H C H C R ' EtOOC R H C H2 C R ' COOEt b) H