●在滴定分析中，如要求分析误差为0.1%，即在计 量点时反应物至少应有99.9%变成生成物，残存的 反应物应小于0.1%，所以有 lg K=lg CmC 微r微ro叫a+网 0.1% ●从（Ⅱ）可看出，平衡常数1gK‘值取决于氧化还 原剂两电对的条件电位之差，其值愈大，gK‘值 也愈大，即反应进行得越完全，由()（Ⅱ）式可 得 △0=0-p2= 0059161gK=0.05916, ×3(m+n) mn mn
在滴定分析中，如要求分析误差为0.1%，即在计 量点时反应物至少应有99.9%变成生成物，残存的 反应物应小于0.1%，所以有 从（II）可看出，平衡常数lgK‘值取决于氧化还 原剂两电对的条件电位之差，其值愈大，lgK‘值 也愈大，即反应进行得越完全，由（I）（II）式可 得 ) lg10 10 3( ) 0.1% 99.9% ) ( 0.1% 99.9% lg lg lg( ' 3 3 1 2 1 2 m n C C C C K m n m n n red m o x n o x m red = = + = 3( ) 0.05916 lg ' 0.05916 ' 2 ' 1 ' m n m n K m n = − = = +
●具体来讲： ●对m=n=1的反应，lgK'26;△0≥0.35V ●m≠1，n=2反应， 1gK'/≥9；\△0≥0.27V 一般认为若两电对的条件电位的差值 大于0.40y,反应就能定量完成，符合滴定 分析的要求
具体来讲： 对m=n=1的反应，lgK’≥6；△ ≥0.35V m=1,n=2反应， lgK’≥9；△ ≥0.27V 一般认为若两电对的条件电位的差值 大于0.40v,反应就能定量完成，符合滴定 分析的要求
例4计算在1 mol/LHCIO4溶液中，用KMnO4 标准溶液滴定FeSO,的条件平衡常数，并说 明该反应是否满足滴定分析的要求。 解MnO+5Fe2牛+8H一Mn++ 5Fe3++4H2O Mn0/Mn2+=1.45V Fe*/Re2*=0.735V gK=mnpp2）-5×1x1.45-0.735) =60 0.05916 0.05916 对于m=L,n=5,gK’≥35+1=18时才符合滴 定分析的要求
例4 计算在1mol/LHClO4溶液中，用KMnO4 标准溶液滴定FeSO4的条件平衡常数，并说 明该反应是否满足滴定分析的要求。 解 MnO4 - + 5Fe2+ +8H+ Mn2++ 5Fe3++4H2O ‘ MnO4 - / Mn2+=1.45V ‘ Fe3+/Fe2+ =0.735V 对于m=1, n=5, lgK’≥3(5+1)=18时才符合滴 定分析的要求。 60 0.05916 5 1 (1.45 0.735) 0.05916 ( ' ' ) lg ' 1 2 = − = − = m n K
●三、影响氧化还原反应速率的因素 反应物浓度，其浓度愈高，反应愈快； 2.溶液温度，升高温度，增加活化分子 的百分数，正反速度加快； 3.催化剂，改变反应历程，降低活化能， 反应加快；
三、影响氧化还原反应速率的因素 1. 反应物浓度，其浓度愈高，反应愈快； 2. 溶液温度，升高温度，增加活化分子 的百分数，正反速度加快； 3. 催化剂，改变反应历程，降低活化能， 反应加快；
§3氧化还原滴定曲线 滴定曲线 在氧化还原滴定中， 随着标准溶液的加 入，被测物氧化态和还原态的浓度逐渐改变， 因而其电位也随之不断改变，其变化情况可 用氧化还原滴定曲线表示：0与V的关系曲线
§3 氧化还原滴定曲线 一、滴定曲线 在氧化还原滴定中，随着标准溶液的加 入，被测物氧化态和还原态的浓度逐渐改变， 因而其电位也随之不断改变，其变化情况可 用氧化还原滴定曲线表示： 与V的关系曲线