二、基本理论和条件选择 基础·热力学理论：塔板理论 平衡理论 理论·动力学理论：速率理论 Vander方程 (一)塔板理论 H理=Lln理 g5sr-1 k= to
二、基本理论和条件选择 二、基本理论和条件选择 基础 理论 热力学理论：塔板理论 热力学理论：塔板理论——平衡理论 动力学理论：速率理论 动力学理论：速率理论——Vander方程 （一）塔板理论 （一）塔板理论 理 = / nLH 理 2 2 21 2 )(16)(54.5)( W t W t t n R R R == = σ 理 eff eff = / nLH 2 21 ' 2 ' )(54.5)(16 W t W t n R R eff == 0 ' t t k R ∵ = 2 ) 1 ( k k nneff + =⇒ 理
(二)速率理论（与GC对比） 1. GC:H=A+B/u+C·M(填充柱) 或H=B/u+Cu(毛细管柱) A=21.dp Aoc入dp B=2y Dm =2y.D B octR,BcD。 T Dx或Dx C=Cm+Cs=Cg+C1=CI C oc D D
： / ⋅++= uCuBAHGC （填充柱） 或 / ⋅+= uCuBH （毛细管柱） = 2λ ⋅ dpA ∝ λ ⋅ dpA m DDB g = γ ⋅ = 22 γ ⋅ ∝ R ， ∝ DBtB g M T D T Dg 或 g ∝∝ η = + = + = CCCCCC llgsm l l D df C 2 ∝ η T DL ∝ 1. （二）速率理论（与 （二）速率理论（与GC对比）
2.HPLC:H=A+C·u(忽略纵向扩散项后) T B=2y.Dm Du c 柱温T↓低，流动相n个大→B相忽略 >讨论： 1)流动相流速对HPLC板高的影响（与GC对比） >l@0/5时H uH,n个一柱效个，但个 三兼顾柱效和分析时间，选择花=1m//m的 2)涡流扩散项及其影响 4=22dp Ad入·dp 2,dp→A三H↓，n↑三柱效个
2）涡流扩散项及其影响 ）涡流扩散项及其影响 ： = + ⋅uCAHHPLC （忽略纵向扩散项后） DB m ∵ = 2γ ⋅ η T Dm ∝ 柱温T ↓ 低，流动相η 大⇒↑ B相忽略 ↑↑↑⇒↓↓⇒ > ∝ R nHu t uHscmu ， ，但柱效 /1 时， ⇒ 兼顾柱效和分析时间，选择 = mlu min/1 2. ¾ 讨论： 1）流动相流速对 ）流动相流速对HPLC板高的影响（与 板高的影响（与GC对比） = 2λ ⋅ dpA ∝ λ ⋅ dpA λ ， ，nHAdp 柱效↑↑⇒↓↓⇒↓⇒↓
GC HPLC 图19.1GC和HPLC的典型的Ht曲线 1,B/u2,Cu3,A4.HLC的毒谁5.GC的4鼎推
3)传质阻抗项及其影响 C=Cm+Cm+C,≈Cm+Cm(忽略固定相传质阻抗) 注：只考虑流动相和静态流动相的传质阻抗 忽略固定相传质阻抗 →HPLC:H=A+Cm·u+Cmu p C.=C T Dm c D dp↓→C→H↓，n↑一柱效个 7=Dnm↑一H,n↑一柱效个 T↑→Dm↑=→C↓，但易产生气泡 T→Dm↓，n个，柱阻个
3）传质阻抗项及其影响 ）传质阻抗项及其影响 = + + ≈ + CCCCCC smmssmm （忽略固定相传质阻抗 ） 忽略固定相传质阻抗 注：只考虑流动相和静态流动相的传质阻抗 ⇒ ： = + m ⋅ + sm ⋅ uCuCAHHPLC m m sm D dp CC 2 == Dm dp C 2 ∝ η T Dm ∝ ，nHCdp 柱效↑↑⇒↓↓⇒↓⇒ η m ，nHD 柱效↑↑⇒↓↑⇒↓⇒ ↑↑↓↓⇒ ↓↑⇒↑⇒ ， ，柱阻 ，但易产生气泡 m η m DT CDT