(2)溶液的酸度 适宜的酸度为中性或弱碱性(pH=6.5~10.0), pH<6.5时 Ht+Cr042车Cr20,2-(K=4.3×1014) pH6.5 酸性过强，导致[C042降低，终点滞后 pH>10.0时 Ag+OH→Ag0H→Ag20↓ ◆ pH<10.0 碱性太强，Ag20沉淀，终点拖后 山本理王大军 Analytical Chemistry 6
Analytical Chemistry 6 （2）溶液的酸度 适宜的酸度为中性或弱碱性(pH=6.5～10.0)， H++CrO4 2- Cr2O7 2- (K=4.3×1014) 碱性太强， Ag2O 沉淀，终点拖后 pH> 6.5 酸性过强，导致[CrO4 2- ]降低，终点滞后 + → → pH< 10.0 + − Ag OH AgOH Ag2 O pH＜6.5时 pH＞10.0时
(3)干扰离子 下列离子干扰测定： (1)与Cr0,2形成沉淀的阳离子：Ba2+Pb2+Hg2+ (2)与Ag形成沉淀的阴离子：S2-P043C032C2042As0,3 S032- (3)有色离子：Cu2+Co2+Ni2+影响ep观察 (4)水解离子：A3+,Fe3+,Bi3+,Sn2+ 加东理2大深 Analytical Chemistry
Analytical Chemistry 7 （3）干扰离子 (1)与CrO4 2-形成沉淀的阳离子： Ba2+ Pb2+ Hg2+ (2)与Ag+形成沉淀的阴离子： S 2- PO4 3- CO3 2- C2O4 2- AsO4 3- SO3 2- (3)有色离子：Cu2+ Co2+ Ni2+影响ep观察 (4)水解离子： Al3+ ，Fe3+ ，Bi3+ ，Sn2+ 下列离子干扰测定：
3、莫尔法的操作要求及适用范围 吸附AgCI(CI),AgBr(Br) 滴定时，强烈摇动试液。 不能直接测定SCN和， AgI(①和AgSCN(SCN)有强烈吸附作用，结果偏低。 优点：测C、Br直接、简单、准确 缺点：干扰大，不可测F、SCN 山东理王大军 Analytical Chemistry 8
Analytical Chemistry 8 3、莫尔法的操作要求及适用范围 吸附 AgCl（Cl），AgBr(Br) 滴定时，强烈摇动试液。 不能直接测定SCN-和I -， AgI (I)和 AgSCN(SCN) 有强烈吸附作用， 结果偏低。 优点：测Cl-、Br-直接、简单、准确 缺点：干扰大 ，不可测I -、SCN-
佛尔哈德法 1、直接滴定法 滴定反应：Ag+SCN午AgSCN 滴定剂：NH,SCN标准溶液 待测物：Ag 指示剂：铁铵矾FeNH4(SO4)2 ()测定原理 滴定反应：Ag++SCN一AgSCN.（白色) Ksp=1.0×10-12 终点反应Fe3++SCN=一Fe SCN2+（红色) 加东理2大￥ Analytical Chemistry 9
Analytical Chemistry 9 二、佛尔哈德法 指示剂：铁铵矾 FeNH4 (SO4 )2 滴定反应：Ag+ ＋ SCN- AgSCN 滴定剂： NH4SCN标准溶液 待测物： Ag+ (1) 测定原理 滴定反应：Ag+ + SCN- AgSCN↓（白色） Ksp = 1.0×10-12 终点反应 Fe3+ + SCN- Fe SCN2+ （红色） 1、直接滴定法