练习 例:用BaSO4重量法测定SO42含量时,以BaCL2为沉淀 剂,计算等量和过量001mo加入Ba2时,在 200ml溶液中BaSO沉淀的溶解损失 解:已知K SP(Ba)≈1.1×10 10 BasOa 233.4g/mol B2+与SO等量反应的BaSO沉淀溶解度为 S=√K 1×10-10=10×10-3mol/L →200ml溶液中BaSO沉淀的溶解损失为 1.0×10-×2334×200=0.5mg>0.2mg Ba2过量0.01ml与SO4反应的BaSO沉淀溶解度为 K 1.1×10-10 S=C(SO4 1.1×103m0l/L c(Ba 0.01 →200ml溶液中BaSO沉淀的溶解损失为 1.0×1038×2334×200=50×10-4mg<<02mg
练习 解： 例：用BaSO4重量法测定SO4 2-含量时，以BaCL2为沉淀 剂，计算等量和过量0.01mol/L加入Ba2+时，在 200ml溶液中BaSO4沉淀的溶解损失 2 2 4 4 10 5 1.1 10 1.0 10 / SP Ba SO BaSO S K mol L + − − − = = = 与 等量反应的 沉淀溶解度为 mg mg ml BaSO 1.0 10 233.4 200 0.5 0.2 200 5 4 = − 溶液中 沉淀的溶解损失为 2 2 4 4 10 2 8 4 2 0.01 / 1.1 10 ( ) 1.1 10 / ( ) 0.01 SP Ba mol L SO BaSO K S c SO mol L c Ba + − − − − + = = = = 过量 与 反应的 沉淀溶解度为 mg mg ml BaSO 1.0 10 233.4 200 5.0 10 0.2 200 8 4 4 = − − 溶液中 沉淀的溶解损失为 10 1.1 10 4 − 已知KSP（BaSO）= M g mol BaSO 233.4 / 4 =
2.盐效应:溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度 增大的现象 讨论:∵KsP K c(M+)·c(4) M 而T一定,K9为定值 当存在大量强电解质时 →K个 M+/A 注:沉淀溶解度很小时,常忽略盐效应 沉淀溶解度很大,且溶液离子强度很高时,要 考虑盐效应的影响
2. 盐效应：溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度 增大的现象 讨论： 注：沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应 沉淀溶解度很大，且溶液离子强度很高时，要 考虑盐效应的影响 M A KSP + − 当存在大量强电解质时， 0 c( ) ( ) SP SP M A K K M c A + − + − = = 而T一定，KSP 0 为定值
练习 例:分别计算BaSO4在纯水和00 mol/nAnO3溶液中 的溶解度 解:已(B)=1.1×10-10ym0=2=067 BaSO在水中溶解度 S=K SP(BaSO4) √1.1×10-0=10×105molL BaSO4在0.01mo/ LLaNo3溶液中溶解度 K SP(BaSO4) 1.1×100 1.57×10-3mol/L Ba2+ /so2 0.67×0.67
练习 例：分别计算BaSO4在纯水和0.01mol/LNaNO3溶液中 的溶解度 解： 4 10 ( ) 1.1 10 KSP BaSO − 已知 = 2 0.67 4 2+ = − = Ba SO 4 4 10 5 1.1 10 1.0 10 / SP BaSO BaSO S K mol L − − = = = （ ） 在水中溶解度 4 2 2 4 4 3 10 5 0.01 / 1.1 10 1.57 10 / 0.67 0.67 SP BaSO Ba SO BaSO mol LNaNO K S mol L + − − − = = = （ ） 在 溶液中溶解度
练习 例 PbSO4在不同浓度Na2SO4溶液中溶解度变化 C(mo/L)00.0010.010.020.040.100.20 s(mo/0.15|0.0240.016|0.0140.013|0.0160.023 讨论: no.=0~0.04m0l/L时, C.个,Shso↓ →同离子效应为主 CN、o>0.04ml/时,C5o.个,Spo.个 →盐效应为主
练习 例： 讨论： 同离子效应为主 时， ， = 2 4 2 4 4 0 ~ 0.04 / CNa S O mol L CNa S O SPbSO 盐效应为主 时， ， 2 4 2 4 4 0.04 / CNa S O mol L CNa S O SPbSO C(mol/L) 0 0.001 0.01 0.02 0.04 0.10 0.20 S(mmol/L) 0.15 0.024 0.016 0.014 0.013 0.016 0.023 PbSO4在不同浓度Na2 SO4溶液中溶解度变化
3.酸效应:溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为 讨论: 酸度对强酸型沉淀物的溶解度影响不大, 但对弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影响较大 pH,[H]↑,S↑ 因为酸度变化,构晶离子会与溶液中的H+或OH反 低了构晶离子的浓度,使沉淀溶解平衡移向溶解 从而使沉淀溶解度增大
3. 酸效应：溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为～ 讨论： ✓ 酸度对强酸型沉淀物的溶解度影响不大， ✓ 但对弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影响较大 pH↓，[H+ ]↑，S↑ 注： 因为酸度变化，构晶离子会与溶液中的H+或OH-反 应， 降低了构晶离子的浓度，使沉淀溶解平衡移向溶解， 从而使沉淀溶解度增大