第二节化合物紫外一可见光谱的产生 由于电子跃迁的类型不同，实现跃迁需要的能量不 同，因此吸收光的波长范围也不相同。其中σ→6*跃迁所 需能量最大，→π*及配位场跃迁所需能量最小，因此， 它们的吸收带分别落在远紫外和可见光区。从图中可知， 元→π*（电荷迁移）跃迁产生的谱带强度最大，σ→6*、 n→π*、n→o*跃迁产生的谱带强度次之，（配位跃迁的 谱带强度最小)。 一、有机化合物的紫外一可见吸收光谱 (一)、跃迁类型 基态有机化合物的价电子包括成键σ电子、成键π电子 和非键电子（以n表示）。分子的空轨道包括反键σ*轨 11
11 第二节 化合物紫外—可见光谱的产生 由于电子跃迁的类型不同，实现跃迁需要的能量不 同，因此吸收光的波长范围也不相同。其中*跃迁所 需能量最大，n*及配位场跃迁所需能量最小，因此， 它们的吸收带分别落在远紫外和可见光区。从图中 可知， *（电荷迁移）跃迁产生的谱带强度最大，* 、 n* 、n*跃迁产生的谱带强度次之，（配位跃迁的 谱带强度最小）。 一、有机化合物的紫外—可见吸收光谱 （一）、跃迁类型 基态有机化合物的价电子包括成键电子、成键电子 和非键电子（以 n表示）。分子的空轨道包括反键 *轨
第二节化合物紫外一可见光谱的产生 道和反键π*轨道，因此，可能的跃迁为6→σ* 元-→π*、n→6*n-→元*等。 ,0→*跃迁，它需要的能量较高，一般发生 在真空紫外光区。饱和烃甲的c二c"键属于这类跃 迁，例如乙烷的最大吸收波长入max为135nm。 2,n→s*跃迁.实现这类跃迁所需要的能量较高 其吸收光谱落子远紫外光这和近紫外光区，如CH3OH 和CH3NH2的n→o*跃迁光谱分别为183nm和213nm。 元之π*跃迁，它需要的能量低于ō，→*跃迁 吸收降兀般处法紫外光，00左若，其特征 是餍尔坚光系数大，一般εmax之l04,为强吸收带。如 乙烯（寨气） 12
12 第二节 化合物紫外—可见光谱的产生 道和反键*轨道，因此，可能的跃迁为* 、 * 、n* n*等。 1，*跃迁 它需要的能量较高，一般发生 在真空紫外光区。饱和烃中的—c—c—键属于这类跃 迁，例如乙烷的最大吸收波长max为135nm。 2，n*跃迁 实现这类跃迁所需要的能量较高， 其吸收光谱落于远紫外光区和近紫外光区，如CH3OH 和CH3NH2的n*跃迁光谱分别为183nm和213nm。 3，*跃迁 它需要的能量低于*跃迁， 吸收峰一般处于近紫外光区，在200 nm左右，其特征 是摩尔吸光系数大，一般max10 4 ，为强吸收带。如 乙烯（蒸气）
第二节化合物紫外一可见光谱的产生 的最大吸收波长)max为l62nm。 4,.n→π*跃迁 这类跃迁发生在近紫外光区。 它是简单的生色团如羰基、硝基等中的孤对电子 向反键轨道跃迁。，其特点是谱带强度弱，摩尔吸 光系数小，通常小于100，属于禁阻跃迁。 5,电荷迁移跃迁 所谓电荷迁移跃迁是指用电磁辐射照射化合 物时，电子从给予体向与接受体相联系的轨道 上 天迁。因此，电荷迁移跃迁实质是一个内氧化一 还原的过程，而相应的吸收光谱称为电荷迁移吸 收光谱。 13
13 第二节 化合物紫外—可见光谱的产生 的最大吸收波长max为162 nm。 4，n*跃迁 这类跃迁发生在近紫外光区。 它是简单的生色团如羰基、硝基等中的孤对电子 向反键轨道跃迁。其特点是谱带强度弱，摩尔吸 光系数小，通常小于100，属于禁阻跃迁。 5，电荷迁移跃迁 所谓电荷迁移跃迁是指用电磁辐射照射化合 物时，电子从给予体向与接受体相联系的轨道上 跃迁。因此，电荷迁移跃迁实质是一个内氧化— 还原的过程，而相应的吸收光谱称为电荷迁移吸 收光谱
第二节化合物紫外一可见光谱的产生 Antibonding o* g→0 个r Antibonding Non-bonding n Bonding e Bonding o 14
14 第二节 化合物紫外—可见光谱的产生
第二节化合物紫外一可见光谱的产生 例如某些取代芳烃可产生这种分子内电荷迁移跃迁吸收 带。电荷迁移吸收带的谱带较宽，吸收强度较大，最大 波长处的摩尔吸光系数cmax可大于104。 (二)、常用术语 1,生色团 从广义来说，所谓生色团，是指分子中可以吸收光 子而产生电子跃迁的原子基团。但是，人们通常将能吸 收紫外、可见光的原子团或结构系统定义为生色团。 下面为某些常见生色团的吸收光谱。 15
15 第二节 化合物紫外—可见光谱的产生 例如某些取代芳烃可产生这种分子内电荷迁移跃迁吸收 带。 电荷迁移吸收带的谱带较宽，吸收强度较大，最大 波长处的摩尔吸光系数max可大于104 。 （二）、常用术语 1，生色团 从广义来说，所谓生色团，是指分子中可以吸收光 子而产生电子跃迁的原子基团。但是，人们通常将能吸 收紫外、可见光的原子团或结构系统定义为生色团。 下面为某些常见生色团的吸收光谱