四、控制步骤 整个电极反应的进行速度由其反应历程 中最慢的步骤(即反应相对最困难的步 骤)决定,此“最慢”步骤即称反应速 度“控制步骤”。 而其它“快步骤”可近似认为在平衡状 态下进行的,因而可用热力学方法处理
四、控制步骤 ◼ 整个电极反应的进行速度由其反应历程 中最慢的步骤（即反应相对最困难的步 骤）决定，此“最慢”步骤即称反应速 度“控制步骤” 。 ◼ 而其它“快步骤”可近似认为在平衡状 态下进行的，因而可用热力学方法处理
所以整个电极反应的动力学特征与 “控制步骤”的动力学特征相同 (后述有具体例子)
◼ 所以整个电极反应的动力学特征与 “控制步骤”的动力学特征相同 （后述有具体例子）
§92极化现象 Ew(工作电池 分解电压 用P作电极 E外 电解H2SO4 阳极 阴极 检流计 水溶液: H2SO4溶液 Fg09-01分解电压测定示意图
§9.2 极化现象 • 用Pt作电极 电解 H2SO4 水溶液： 一、分解电压
电极反应: 阳:H2O-2e→%O2(Po2)+2H 阴:2H++2e→>H2(PH2) 电解反应:H2O>H2(Pm)+%O2(Po2)
电极反应： 阳：H2O − 2e → ½ O2 (PO2) + 2H+ 阴：2H+ + 2e → H2 (PH2) 电解反应： H2O → H2 (PH2) + ½ O2 (PO2)
在电解过程中,电 Ew(工作电池) 极Pt上产生的O2、380860 H2与电解液H2SO4 E外 起构成原电池; 阳 极 阴极 该原电池产生一个 H 与外加电压E外反 H2SO4溶液 方向的反电动势 Fg0901分解电压测定示意图 E b
◼ 在电解过程中，电 极 Pt 上产生的 O2、 H2与电解液H2SO4 一起构成原电池； ◼ 该原电池产生一个 与外加电压 E外 反 方 向 的 反 电 动 势 Eb；