(一).-O-H的断裂（与活泼金属的反应） RO-H R一O+H 2ROH+2Na 2RONa +H,t RONa H2O ROH+NaOH R的斥电子能力越强，O-H的极性越 弱， 此离解作用越难进行。 结论： 反应的活性：甲醇>伯醇>仲醇>叔醇
R的斥电子能力越强，O-H的极性越 弱， 此离解作用越难进行。 （一）. -O-H的断裂（与活泼金属的反应 （与活泼金属的反应）： R O H R O - + H+ 2ROH + 2Na 2RONa + H2↑ RONa + H2O ROH + NaOH 结论：反应的活性：甲醇 > 伯醇 > 仲醇 > 叔醇
(二)、-C-OH反应 与氢卤酸的反应(C-O键的断裂)： R-OH+HXR-OH+HX A、不同烃基结构对反应的影响： ZnCl2 (CH)C-OH+HCI (CH3)3C-CI+H2O 20℃1min CH3 ZnCl2 +HCI CH3 H3C CH2CHOH +H20 20℃10min HC CH,CHCI ZnCl, CH CH,CH,CH2-OH HCI 没有明显反应现象 20℃n hours
（二）、-C-OH反应 R-OH + HX R-OH + HX 1.与氢卤酸的反应 1.与氢卤酸的反应（C-O键的断裂）： A、不同烃基结构对反应的影响： (CH3)3C-OH + HCl ZnCl2 20℃ 1min (CH3)3C-Cl + H2O + HCl ZnCl2 20℃ 10 min + H2O CH3CH2CH2CH2-OH + HCl ZnCl2 20℃ n hours 没有明显反应现象 H3C CH2CH CH3 OH H3C CH2CH CH3 Cl
nCL,+HCI(浓)称为Lucas试剂，可以根据反应的速度来鉴 别伯、仲、叔三中不同的醇。（反应现象？）机理如下： RCOH+H+- R3C-O】 烯丙基型 3°>2°>1 苄基型 R:CCI 2. 与无机含氧酸的反应（酯化反应)： RCH,OH HONO2 RCH,O NO2 +H2O RCH,OH HOSO,OH RCH,O SO,OH+H2O
ZnCl2 + HCl(浓)称为Lucas试剂，可以根据反应的速度来鉴 ，可以根据反应的速度来鉴 别伯、仲、叔三中不同的醇 叔三中不同的醇。（反应现象？）机理如下： 2.与无机含氧酸的反应 2.与无机含氧酸的反应（酯化反应）： R3COH + H+ R3C O+ H H R C + R R ClR3CCl RCH2OH + HONO2 RCH2O NO2 + H2O RCH2OH + HOSO2OH RCH2O SO2 OH + H2O 烯丙基型 苄基型 > 3° > 2° >1°
醇与卤化磷的反应 a.常用的卤化试剂 PCl5、PCl3、PBr3、P+2→PL3 。b.反应方程式 3ROH PBr3-3RBr P(OH)3 5ROH PX5 RX HX POX3 ROH+SOC12 RCI+SO2↑+HCI c适用范围 主要应用于1ROH,2ROH转化为卤代烷。3ROH很少使用
3. 醇与卤化磷的反应 a.常用的卤化试剂 c.适用范围 b.反应方程式 PCl5 、PCl3 、 PBr3 、 P + I2 PI3 3ROH + PBr3 3RBr + P(OH)3 5ROH + PX5 RX + HX + POX3 主要应用于1oROH, 2oROH 转化为卤代烷。3oROH很少使用。 ROH+SOCl2 RCl + SO2 + HCl
该反应的特点是： 反应条件温和，反 ≤ ROH SOCL RCI SO,1+HCI 应速率快，产率 b.p.790C 高，没有副产物。 反应机理 （请同学课后讨论并完成) 醇制卤代烃的方法选择 1ROH SOCL PBr3 or P+2 ROH NaBr +H2SO PROH 浓HCI(0C) HBr (0C) HI(0C)
反应机理 （请同学课后讨论并完成 （请同学课后讨论并完成） 该反应的特点是： 反应条件温和，反 应速率快，产率 高，没有副产物。 醇制卤代烃的方法选择 1oROH 2oROH 3oROH SOCl2 PBr3 or NaBr + H2SO4 P + I2 浓HCl (0oC) HBr (0oC) HI (0oC) ROH + SOCl2 RCl + SO2 + HCl b.p. 79oC