醛较易形成缩醛,酮在一般条件下形成缩酮较困难,用 2-二醇或1,3-二醇则易生成缩酮 R HO-CH2H+、R、∠O-CH2 C=+ C R Ho-CH2 R 0-cH H 反应的应用:有机合成中用来保护羰基。 HOCH2 /CHOO HOOC CHO 必须要先把醛基保护起来后再氧化 OCH CH3OH KMnO HOCH. CHO HOCH2 C-H HC OH△ OCH3 OCH HOOC- OCH3H2o△HoO C-H CHO 2 CH3OH
26 R C R O + HO CH2 HO CH2 H R C R O O CH2 CH2 + H2O CHO O HOCH2 HOOC CHO HOCH2 CHO HOOC CHO CH3OH HCl HOCH2 C OCH3 OCH3 H KMnO4 OH C OCH3 OCH3 H H H2O HOOC + 2CH3OH 必须要先把醛基保护起来后再氧化 反应的应用： 有机合成中用来保护羰基。 醛较易形成缩醛，酮在一般条件下形成缩酮较困难，用 1，2-二醇或1，3-二醇则易生成缩酮
5、与氨及其衍生物的加成反应 醛、酮能与氨及其衍生物的反应生成一系列的化合物。 ON d2-OH NH2-NH2 NH2 NH- NH2 2 NHz-NH-C-NH2 羟氨肼 苯肼 2,4-二硝基苯肼 氨基脲 醛、酮与氨或伯胺反应生成亚胺(西佛碱),亚胺不 稳定,故不作要求。 醛、酮与芳胺反应生成的亚胺(西佛碱)较稳定,但在 有机合成上无重要意义,故也不作要求 醛、酮与有α-H的仲胺反应生成烯胺,烯胺在有机合成 上是个重要的中间体 R R RCH2 =0+NHR2—RCH-C—NR2 2 RCH=C-NR 2 OH 烯胺 仲胺 27
27 NH2 -OH NH2 -NH2 NH2 -NH NH2 -NH-C-NH2 O NH2 -NH O2N NO2 羟氨 肼 苯肼 2,4 二硝基苯肼 氨基脲 R C O RCH2 + NHR2 R RCH C NR2 H OH H2O R RCH C NR2 仲胺 烯胺 α 醛、酮与氨或伯胺反应生成亚胺（西佛碱），亚胺不 稳定，故不作要求。 醛、酮与芳胺反应生成的亚胺（西佛碱）较稳定，但在 有机合成上无重要意义，故也不作要求 醛、酮与有α-H的仲胺反应生成烯胺，烯胺在有机合成 上是个重要的中间体。 醛、酮能与氨及其衍生物的反应生成一系列的化合物。 5、与氨及其衍生物的加成反应
醛、酮与氨的衍生物反应,其产物均为固体且各有其特 点,是有实用价值的反应。 H H2o C=O NH-OH C—N—OH C=N-OH 羟氨 OH Hi 肟,白有固定熔点 如乙醛肟的熔点为47℃,环己酮肟的熔点为90℃。 H2o C=0+NH2NH2—-C一NNH2 C=N-NH2 肼 OHH 腙 有固定熔点 C=0+NH2NH-〈)—+=C—NNH C=NNH〈 苯肼 OHH i 苯腙(黄) 有固定熔点28
28 NH-OH 羟氨 C O H2O + H C OH N OH H C N OH 肟，白 有固定 熔点 NH2 -NH2 肼 C O + C N-NH2 OH H H2O C N-NH2 腙， 白 有固定熔点 NH2 -NH 苯肼 C O + C N-NH OH H H2O C N-NH 苯腙 有固定熔点 （黄 ） 如乙醛肟的熔点为47℃，环己酮肟的熔点为90℃。 醛、酮与氨的衍生物反应，其产物均为固体且各有其特 点，是有实用价值的反应
O2N C=0+ NH2-NH NO 2 - C=NNH〈NO2 24-二硝基苯 24-二硝基苯膑(黄 袁) H2O C=O+ NH2NH-C-NH2 C=N-NH-C-NH2 氨基脲 缩氨脲(白 上述反应的特点: 反应现象明显(产物为固体,具有固定的晶形和熔点) ,常用来分离、提纯和鉴别醛酮。 2,4-二硝基苯肼与醛酮加成反应的现象非常明显,故常 用来检验羰基,称为羰基试剂大 29
29 上述反应的特点： 反应现象明显（产物为固体，具有固定的晶形和熔点） ，常用来分离、提纯和鉴别醛酮。 2,4-二硝基苯肼与醛酮加成反应的现象非常明显，故常 用来检验羰基，称为羰基试剂＊ C O + H2O C N-NH （ ） NH2 NH-C-NH2 O C-NH2 O 氨基脲 缩氨脲 白 NH2 C O + -NH H2O C N-NH （黄 ） O2N NO2 2,4 - 二硝基苯肼 O2N NO2 2,4 - 二硝基苯腙
6、与魏悌希(witi)试剂的加成反应 魏悌希( Wittig)试剂为磷的内餘盐,又音译为叶立德 (Yide),是德国化学家魏悌希在1945年发现的。 磷叶立德(魏悌希试剂)通常由三苯基磷与1级或2级卤 代物反应得磷盐,再与碱作用而生成。 R (Ph)3P+ R CRX—-(Ph)3P-CH RR R 强碱 R (Ph)3P-CH (Ph)3P=C\n2+ LiX+ C4H9 (Ph)3P-C RR 内錡盐 30 磷叶立德(魏悌希试剂)
30 魏悌希（Wittig）试剂为磷的内鎓盐，又音译为叶立德 （Ylide），是德国化学家魏悌希在1945年发现的。 磷叶立德（魏悌希试剂）通常由三苯基磷与1级或2级卤 代物反应得磷盐，再与碱作用而生成。 (Ph) 3 P + R 1 CHX R 2 R 1 R 2 (Ph) 3 P-CH X R 1 R 2 (Ph) 3 P-CH X Li - C4 H9 R 1 R 2 (Ph) 3 P = C + LiX + C4 H9 R 1 R 2 (Ph) 3 P - C 内鎓盐 磷叶立德（魏悌希试剂） 强碱 6、与魏悌希（Wittig）试剂的加成反应