常数汇总 活度常数浓度常数条件常数 酸碱 e c 络合(N)/M)(Y 氧还 c 沉淀K sp S sp
常数汇总 活度常数 浓度常数 条件常数 酸碱 Ka Ka c 络合 Kθ(MY) K c(MY) K(MY) 氧还 Eθ Eθc Eθ′ 沉淀 Ksp θ Ksp Ksp ′
622影响S的因素 1.盐效应一增大溶解度 K=|M|A=(N,(4)__s y(M)·y(A)y(M)·y(A S/SU Baso 16 14 沉淀重量法中,用/=0.1 Agc 时的Kn计算; 12 1.00.001 0.005 00计算难溶盐在纯水中的 溶解度用K6 C(KNO3)/(mol'L-)
6.2.2 影响S 的因素 1. 盐效应—增大溶解度 sp sp (M) (A) [M][A] (M) (A) (M) (A) a a K K = = = 沉淀重量法中，用I=0.1 时的Ksp计算; 计算难溶盐在纯水中的 溶解度用Ksp S/S 0 1.6 1.4 1.2 1.0 0.001 0.005 0.01 c(KNO3 )/(mol·L-1 ) BaSO4 AgCl I , S
2.同离子效应一减小溶解度 加过量沉淀剂是降低溶解度的最方便有效 的办法 例:测SO4 若加入n(Ba)=n(SO42)v300ml S=/K=√6×1010=24×105moML1 sp m(BaSO小=24×105×300×2334=1.7mg 若加入过量Ba2,[Ba2]=001moL S=SO4]=Ks/Ba2]=6×10100.01=6×103moL1 m(BaSO4=6×108×300×2334=0.004mg
2. 同离子效应—减小溶解度 加过量沉淀剂是降低溶解度的最方便有效 的办法 例:测SO4 2- 若加入n(Ba2+)=n(SO4 2- ) V=300ml -10 -5 -1 sp S K = = 6 10 = 2.4 10 mol L m(BaSO4 )=2.4×10-5×300×233.4=1.7mg 若加入过量Ba2+, [Ba2+]=0.01mol·L-1 S=[SO4 2- ]=Ksp/[Ba2+]=6×10-10/0.01=6×10-8 mol·L-1 m(BaSO4 )=6×10- 8×300×233.4=0.004mg
PbSO在不同浓度Na2SO溶液中的溶解度 Na,SO 00.0010.010.020.040.100.200.35 molL PbSO4 molL115241.6141.31.61.923 105 同离子效应 盐效应 可挥发性沉淀剂过量50%~100% 非挥发性沉淀剂过量20%~30%
PbSO4在不同浓度Na2SO4溶液中的溶解度 Na2SO4 mol·L-1 0 0.001 0.01 0.02 0.04 0.10 0.20 0.35 PbSO4 mol·L-1 ×105 15 2.4 1.6 1.4 1.3 1.6 1.9 2.3 盐效应 可挥发性沉淀剂过量50%～100% 非挥发性沉淀剂过量20%～30% 同离子效应
3.酸效应_增大溶解度(弱酸盐沉淀) 例计算cac2O4在不同情况下的溶解度 在纯水中 KCaC2O4)=2.0×109 H2C2O4K=59×102Kg2=6.4×105 caC2O4÷ca2+c2O42 S S=[Ca2+]=[C20] K=45×105mo|L
3.酸效应—增大溶解度(弱酸盐沉淀) 例 计算CaC2O4在不同情况下的溶解度 CaC2O4 Ca2++C2O4 2- S S Ksp(CaC2O4 )=2.0× 10-9 H2C2O4 Ka1=5.9 × 10-2 Ka2=6.4 × 10-5 在纯水中 S=[Ca2+]=[C2O4 2- ]= =4.5×10-5 mol·L-1 sp K