四、指示电极和参比电极 (一)指示电极:电极电位随电解质溶液的浓度或活度 变化而改变的电极(0与C有关) (二)参比电极:电极电位不受溶剂组成影响,其值维 持不变(0与C无关)
四、指示电极和参比电极 (一)指示电极:电极电位随电解质溶液的浓度或活度 变化而改变的电极(φ与C有关) (二)参比电极:电极电位不受溶剂组成影响,其值维 持不变(φ与C无关)
(一)指示电极 1,金属金属离子电极: 应用:测定金属离子 例:AgAg Ag+e→Ag 中=°+0.059gag=+0.059gCg 2.金属-金属难溶盐电极: 应用:测定阴离子 例:Ag|AgCL I CL AgCL+e→Ag+CL p=°-0.059gaz=p°-0.059 lg Co
(一)指示电极 1.金属-金属离子电极: ✓ 应用:测定金属离子 ✓ 例:Ag︱Ag+ Ag+ + e → Ag 2.金属-金属难溶盐电极: ✓ 应用:测定阴离子 ✓ 例:Ag︱AgCL︱CLAgCL + e → Ag + CL- = + + = + + Ag Ag 0.059 lg a 0.059 lg C ' = − − = − − CL CL 0.059lg a 0.059lgC '
续前 3. 惰性电极: 应用:测定氧化型、还原型浓度或比值 例:Pt|Fe3+(are3),Fe2+(are2) Fe3++e→Fe2 +0.059 gar /ar 4. 膜电极: 应用:测定某种特定离子 例:玻璃电极;各种离子选择性电极 特点(区别以上三种): 1)无电子转移,靠离子扩散和离子交换产生膜电位 2)对特定离子具有响应,选择性好 *对指示电极的要求: 电极电位与待测离子浓度或活度关系符合Nernst方程
续前 3.惰性电极: ✓ 应用:测定氧化型、还原型浓度或比值 ✓ 例:Pt︱Fe3+ (aFe 3+ ),Fe2+ (aFe 2+ ) Fe3+ + e → Fe2+ 4.膜电极: ✓ 应用:测定某种特定离子 ✓ 例:玻璃电极;各种离子选择性电极 ✓ 特点(区别以上三种): 1)无电子转移,靠离子扩散和离子交换产生膜电位 2)对特定离子具有响应,选择性好 ** 对指示电极的要求: 电极电位与待测离子浓度或活度关系符合Nernst方程 = + 0.059 lg( 3+ 2+ ) Fe Fe a a
(二)参比电极 1. 标准氢电极(SHE): 电极反应 2Ht+2e→H2 中sHE=0 2,甘汞电极:Hg和甘汞糊,及一定浓度KCL溶液 电极表示式 Hg I Hg2CL2 (s)KCL (x mol/L) 电极反应 Hg2CL2+2e→2Hg+2CL 4scE=0.2412/
(二)参比电极 1.标准氢电极(SHE): 电极反应 2H+ + 2e → H2 2.甘汞电极:Hg和甘汞糊,及一定浓度KCL溶液 电极表示式 Hg︱Hg2CL2 (s)︱KCL (x mol/L) 电极反应 Hg2CL2 + 2e → 2Hg +2CL- = 0 SHE SCE = 0.2412V
图示 图10-2甘汞电极 1.电极引线2.侧管3.汞 4.甘汞糊5.石棉或纸浆 6.玻璃管7.KC1溶液 8.电极玻壳9.素烧瓷片
图示