一、醇的工业制备 醇是最基本的有机合成原料,其工业制备方法如下 ①由合成气制甲醇 ②由生物质制甲醇、乙醇 ③由乙烯水合制乙醇 ④由羰基合成/氢化制正两醇 ⑤由醇醛缩合/氢化制正丁醇、异辛醇 ⑥由油脂氢化制高级酯肪醇 ⑦由α-烯燈制高级脂肪醇
一 、醇的工业制备 醇是最基本的有机合成原料，其工业制备方法如下： ① 由合成气制甲醇 ② 由生物质制甲醇、乙醇 ③ 由乙烯水合制乙醇 ④ 由羰基合成/氢化制正丙醇 ⑤ 由醇醛缩合/氢化制正丁醇、异辛醇 ⑥ 由油脂氢化制高级酯肪醇 ⑦ 由-烯烃制高级脂肪醇
醇的合成方法 ①蟒燈水合(29 ②烯燈硼氢化/氧化(1°) ③卤代烃及磺酸酯的水解 ④墜、酮的氢化(LiAⅢ4,NaBH4,B2H6 ⑤羧酸及其衍生物的氢化(LiAI4 ⑥格氏试剂/有机锂试剂法 ⑦有机铧试剂法
二、醇的合成方法 ① 烯烃水合 ( 2 ) ② 烯烃硼氢化/氧化 ( 1 ) ③ 卤代烃及磺酸酯的水解 ④ 醛、酮的氢化 (LiAlH4, NaBH4, B2H6) ⑤ 羧酸及其衍生物的氢化 (LiAlH4) ⑥ 格氏试剂/有机锂试剂法 ⑦ 有机锌试剂法
磺酸脂的水解 R +(CF3SO2)O C5H5N SO2 CF3 (FSOR) OH R R2 OH +CH3SO2CI-C5HsN SO2 CH3(MSOR) R R +HC〈xso2CI SO2PhCH3 (TSOR) oLi R“O 活性:FS0>Ts0>M0>>Br>Cl 叔醇磺酸酯难以合成、也不稳定、易生成烃 TsCI Et3N OH OTs
磺酸脂的水解 活性：FsO > TsO > MsO > I > Br > Cl 叔醇磺酸酯难以合成、也不稳定、易生成烯烃. R2 OH R1 (CF3SO2 )O C5H5N R2 O R1 SO2CF3 R2 OH R1 C5H5N R2 O R1 CH3SO2Cl SO2CH3 (MsOR) R2 OLi R1 R2 O R1 H SO2PhCH3 (TsOR) 3C SO2Cl + (FsOR) + + OH TsCl Et3N R OTs OH
券基的选择性还原 H,/Pt OH 1 ) LiAIH4/NaBH4 RR(H 2)H3O RR(H (1)Al(Pr-1)3 2)H3O OH 十 BoH H,O (RRCH2O)3B RR(H) RR(H C=C对氢化铝锂稳定 硼氢化钠只还原醛、酮和酰氯 异丙醇铝只还原醛、酮,对硝基稳定
羰基的选择性还原 R R'(H) O LiAlH4 /NaBH4 H3O (1) (2) Al(Pr-i)3 (1) (2) H3O H2 /Pt R R'(H) OH R R'(H) O B2H6 (RR'CH2O)3B H3O R R'(H) OH C＝C对氢化铝锂稳定 硼氢化钠只还原醛、酮和酰氯 异丙醇铝只还原醛、酮，对硝基稳定
CHO LIAIH OH OH 1)A(Pr)3 H NH-CHC2H° H、CHC2 Mg H2o R R R R2r R2r OH COOMe LIAIH 2)H3O OH HO OH HO OH
CHO LiAlH4 H3O OH OH O2N O NH O CHCl2 Al(Pr-i)3 H3O OH O2N NH O CHCl2 OH 1) 2) R1 R2 O Mg O Mg O R1 R2 R1 R2 H2O HO OH R1 R2 R1 R2 COOH HO OH COOMe HO OH LiAlH4 H3O 1) 2) HO OH OH