第十一章极谱分析法和伏安分析法 11-1特殊条件下的电解 3极谱波 ②电解电流i IUPAO规定还原电流i为负值,习惯上还原电流i记正值 Cd2++2e→Cd ICd+=c 0 C 0 C 浓度梯度∠c/∠x=(c-co)G6 i∝扩散速度∝浓度梯度 °i=k(c-cn)
第十一章 极谱分析法和伏安分析法 11-1 特殊条件下的电解 3 极谱波 ② 电解电流i IUPAC规定还原电流 i 为负值，习惯上还原电流 i 记正值 Cd2+ + 2e → Cd [Cd2+] = c c Hg δ c0 c0 δ x c 浓度梯度⊿c/ ⊿ x = (c- c0 ) /δ x i∝ 扩散速度 ∝ 浓度梯度 ∴ i = k ( c - c0 )
第十一章极谱分析法和伏安分析法 11-1特殊条件下的电解 3极谱波 ③极谱波的讨论 电化学极化状态去极化状态 浓差极化状态 0=C Co<c i=0 i∝(c-c)6 i∝c1 即i=k(c-co 即i K 定量分析基础 结论:浓差极化是产生极限扩散电流i的先决条件
③极谱波的讨论 电化学极化状态 去极化 状态 浓差极化状态 c0 =c c0＜c c0=0 i=0 i ∝ (c-c0 ) /δ i∝ c /δ 即i = k ( c - c0 ) 即i = id =K c 定量分析基础 第十一章 极谱分析法和伏安分析法 11-1 特殊条件下的电解 3 极谱波 结论：浓差极化是产生极限 扩散电流 id 的先决条件
第十一章极谱分析法和伏安分析法 11-1特殊条件下的电解 3极谱波 ③极谱波的讨论 极谱法的关键在于电极上产生浓差极化 除DME外, 还可用其它电 极吗? 叶tAu微电极
③极谱波的讨论 极谱法的关键在于电极上产生浓差极化 第十一章 极谱分析法和伏安分析法 11-1 特殊条件下的电解 3 极谱波 除DME外， 还可用其它电 极吗？ Pt Au微电极
第十一章极谱分析法和伏安分析法 11-1特殊条件下的电解 3极谱波 ④其它固体电极的实践 A-DME C B一静止Pt,Au微电极 B A 没有锯齿 驼峰状!!! 峰高∝扫描电压的平方根 C一旋转叶微电极 重复实验 相同 B,C重现性差为什么???
第十一章 极谱分析法和伏安分析法 11-1 特殊条件下的电解 3 极谱波 没有锯齿 驼峰状！！！ 峰高∝扫描电压的平方根 A 相同 B，C 重现性差 为什么？？？ ④其它固体电极的实践 A —DME I C B —静止Pt，Au微电极 B A C —旋转Pt微电极 重复实验