第十一章极谱分析法和伏安分析法 Polarography and voltammetry 直流极谱(经典法) 200mV/min扫描直流电压 控制电位极谱法 交流方波脉冲单扫描 电解 交流示波 控制电流极谱法 计时电位
第十一章 极谱分析法和伏安分析法 Polarography and Voltammetry 直流极谱（经典法） 200mV/min扫描直流电压 控制电位极谱法 交流方波脉冲单扫描 电解 交流示波 控制电流极谱法 计时电位
第十一章极谱分析法和伏安分析法 11-1特殊条件下的电解 1装置及信号(1) Pt丝 Pt网 阳极 阴极 分解电压 Cuso,o1 mol/L H+I mol/L
第十一章 极谱分析法和伏安分析法 11-1 特殊条件下的电解 1 装置及信号(1) i V A Pt 丝 Pt 网 阳极 阴极 分解电压 U CuSO4 0.1 mol/L H+ 1 mol/L
第十一章极谱分析法和伏安分析法 11-1特殊条件下的电解 1装置及信号(2) SCE: 2Hg+2CI-2e-Hg2 CI2 DME: Cd 2++Hg +2e-Cd(Hg) 极化曲线(极谱波) i改变U,记录i,获二维图 贮汞球150ml DME 塑胶管 毛细管L:10cm SCE ①内.0.03-0.08mm Pi/(vs SCE) 滴汞3-5,2-3mgs,d:0.5-1m GEN2 CdCI3 10-3mol/L KCl 0.1 mol/L
第十一章 极谱分析法和伏安分析法 11-1 特殊条件下的电解 1 装置及信号 (2) SCE : 2Hg+2Cl- -2e→Hg2Cl2 DME: Cd 2++Hg +2e → Cd(Hg) 极化曲线（极谱波） i 改变U，记录 i , 获二维图 V 贮汞球150 ml A DME 塑胶管 id 毛细管 L :10cm i r SCE Φ內:0.03—0.08mm 1/2 (vs.SCE) U 滴汞 3-5 s,2-3mg/s ,d : 0.5-1 mm 通N2 CdCl3 10-3 mol/L KCl 0.1 mol/L
第十一章极谱分析法和伏安分析法 11-1特殊条件下的电解 2何谓特殊 ★阴极改用DME,表面积小,电解时电流密 度大,很快发生浓差极化—极化电极 阳极改用SCE,表面积大,电解时不会发生浓 差极化—去极化电极。 ★溶液静止,不搅动。 ★电解液被测离子浓度不太大,小于102 moVL 特殊的目的何在? 使电解过程处于浓差极化状态 传质过程由浓差扩散所控制,获得极谱波
第十一章 极谱分析法和伏安分析法 11-1 特殊条件下的电解 2 何谓特殊 使电解过程处于浓差极化状态 传质过程由浓差扩散所控制，获得极谱波 ★ 阴极改用DME，表面积小，电解时电流密 度大， 很快发生浓差极化——极化电极。 阳极改用SCE，表面积大，电解时不会发生浓 差极化——去极化电极。 ★ 溶液静止，不撹动。 ★ 电解液被测离子浓度不太大，小于10-2 mol/L 特殊的目的何在？
第十一章极谱分析法和伏安分析法 11-1特殊条件下的电解 3极谱波 ①外加电压的变化,可认为是DME上的电位变化 SCE DME 总电阻 外=甲阳-购+iR 去极化电极 在mV级结论:φpM完全受 即电位不变, 可以不计 U控制 与电流化无关 U多=-gDME( VS SCE) 25℃DMB9折C+(0.0591/2)Cd2cd(Hg) 控制变化 随之改变 注:R较大时,iR不可以不计。应使用三电极系统
第十一章 极谱分析法和伏安分析法 11-1 特殊条件下的电解 3 极谱波 ①外加电压的变化，可认为是DME上的电位变化 SCE DME 总电阻 U外 = 阳 - 阴 + i R 去极化电极 在mV级 结论： DME完全受 即电位不变， 可以不计 U外控制 与电流化无关 U外= - DME（vs.SCE) 25℃ DME = 折 Cd= 0+（0.0591/2）lg[Cd 2+]/[Cd(Hg)] 控制变化 随之改变 注：R较大时， i R不可以不计 。应使用三电极系统