B4=9.12×107阝3=5.13×10B6=5.50×10° 因 H) . =B3INHsTaN aNlNH 2+=B3INH3Tan' [N2 根据ax2-Cs [Ni(NH3)32F=aN(NH,). INi(NH3)4F=aM(NH,).CN 由式(A)和(C得 [Ni(NH3)3]-B3INH3PaM2, CN2+(E) 由(B)和(D)得 NNH)2)=BNH3·ax2C F 根据式(E)和(F)并由题意得 0N(NH)2+=B 10B3INH3P-aM2+CM2+=B4INH3Tax2. CN2. INH3]=10B3/=10×5.89×10°/9.12×10=0.646molL 16.今由l0mlo. 010mol. L Zn3溶液,欲使其中Zn3浓度降至10°mol·L,问需向溶液 中加入固体KCN多少克?已知Zn2+-CN络合物的累积形成常数B4=10167,MkcN =65.12gmo1 解:由题Zm2的分析浓度Ca2,=001moD 平衡浓度[Zn+]=10mol·L 设需向溶液中加入固体 KCN X g 则[CN-]= x 65.12×0.1 [m2]=ocn,=6102=10 Zm2+与CN一次络合,则[ZmCN)41=cmr,=00lmo1L B4 IZn(Cn)4] =10167 [Zn- I[CN-I 则 ICN"]=L2n(CN)J 10 67-10-9.1067=10-97
44 β4=9.12×107 β5=5.13×108 β6=5.50×108 因 2+ = 2+ 3 3 3 3 3 ( ) [ ] Ni NH Ni NH (A) 2+ = 2+ 3 4 4 3 3 ( ) [ ] Ni NH Ni NH (B) 根据 + + + = 2 2 [ ] 2 Ni Ni C Ni 得 [Ni(NH3)3 2+]= 2+ 2+ 3 3 Ni(NH ) Ni C (C) [Ni(NH3)4 2+]= 2+ 2+ 3 4 Ni(NH ) Ni C (D) 由式(A)和(C)得 [Ni(NH3)3 2+]= 2+ 2+ 3 3 3 [ ] Ni Ni NH C (E) 由(B)和(D)得 [Ni(NH3)4 2+]= 2+ 2+ 4 4 3 [ ] Ni Ni NH C (F) 根据式(E)和(F)并由题意得 10[Ni(NH3)3 2+]= [ ( ) ] 4, 2 3 4 + Ni NH 10 2+ 2+ 3 3 3 [ ] Ni Ni NH C = 2+ 2+ 4 4 3 [ ] Ni Ni NH C [NH3 ]=10β3/β4=10×5.89×106 /9.12×107≈0.646 mol· L-1 16． 今由 100mL0.010mol·L Zn2+ 溶液，欲使其中 Zn2+ 浓度降至 10-9 mol· L-1 ,问需向溶液 中加入固体 KCN 多少克？已知 Zn2+ -CN- 络合物的累积形成常数 ß4 =1016.7 ，MKCN =65.12g·mol-1 . 解：由题 Zn2+的分析浓度 1 2 0.01 − c + = mol L Zn 平衡浓度 2 9 1 [ ] 10 + − − Zn = mol L 设需向溶液中加入固体 KCN x g 则 1 65.12 0.1 [ ] − − = mol L x CN 2 9 0 0 2 [ ] 2 10 10 + − − = + = = Zn Zn c 7 0 10− = Zn2+与 CN-一次络合，则 2 1 [ ( ) 4 ] 2 0.01 − − Zn CN = c + = mol L Zn 16.7 2 4 4 4 10 [ ][ ] [ ( ) ] = = + − Zn CN Zn CN 则 9.7 9 16.7 2 2 16.7 4 4 10 10 10 10 [ ] 10 [ ( ) ] [ ] − − − + − = = = Zn Zn CN CN
CN]=3.76×103 mol-L- CcN=0.01×4+3.76×103=4.38×102molL x=[CN]×65.12×0.1=0.29g 17.用CaCO3基准物质标定EDIA溶液的浓度,称取0.1005 g CaCO3基准物质溶解后定 容为100.0mL。移取2500mL钙溶液,在pH=12时用钙指示剂指示终点,以待标定EDTA 滴定之,用去2490mL。(1)计算EDTA的浓度:(2)计算EDIA对ZnO和Fe2O3的滴定 解:(1)根据共反应关系应为1:1,则naCo,=nEDn 0.1005 10009×100 1000×25=249×CEDA ∴CEDm=0.01008molL1. 2)根据滴定度定义,得: Cn·Mzo001008×81.38 EDTA/ZIO =8203×10-g·m 1000 Fe2O3 0.01008×15969 EDTAFe,O, 8048×10-g·ml 2×1000 2×1000 18.计算在pH=10时草酸根的gao-1值 解:由教材P4表一查得Ka1=59×102,Ka2=64x10-3 根据公式 Kak H+H Ka, +Ka,K 59×10-2×64×10 0.12+0.1×5.9×10-2+5.9×10-×64×10 2.455×10 则gac-(m)=g245×10=-361 19.今有pH=5.5的某溶液,其中Cd2+,Mg2+和EDTA的溶液均为10×102molL1对于EDIA 与Cd+的主反应,计算其ay值。 解:以EDTA与Cd2+的主反应,受到酸效应和共存离子的影响 查附录一之表4,pH=5.5时,lgYH=5.51 由附录一之表3可知,KcaY=101646,KMx=108, 由于络合物的形成常数相差很大,可认为EDTA与Cd2的反应完成时,溶液中的浓度 非常低,[Mg210.010mol 由式(6-13)有:a1(k)=1+KM[g]=1+10×107=10 再由式(6-14)可以得出:axy=(m+-1≈1055+1057-1≈10 20.以NH3-NH缓冲剂控制锌溶液的pl=100,对于EDIA滴定Zm2的主反应,(1)计算 NH]=0.10 mol.-[CN]=1.0×103moL时的am和logK'any值。(2)若cY=cm=0.20mol
45 [CN- ]=3.76×10-3 mol· L-1 cCN-=0.01×4+3.76×10-3 =4.38×10-2 mol· L-1 x=[CN- ]×65.12×0.1=0.29 g 17． 用 CaCO3 基准物质标定 EDTA 溶液的浓度，称取 0.1005g CaCO3 基准物质溶解后定 容为 100.0mL 。移取 25.00mL 钙溶液，在 pH=12 时用钙指示剂指示终点，以待标定 EDTA 滴定之，用去 24.90mL 。（1）计算 EDTA 的浓度；（2）计算 EDTA 对 ZnO 和 Fe2O3 的滴定 度。 解：(1) 根据共反应关系应为 1 ：1 ，则 nCaCO3 = nEDTA = CEDTA 1000 25 24.9 100.09 100 0.1005 ∴CEDTA=0.01008 mol•L-1 . (2) 根据滴定度定义，得： 4 1 8.203 10 1000 0.01008 81.38 1000 − − = = = g ml C M T EDTA ZnO EDTA ZnO 4 1 8.048 10 2 1000 0.01008 159.69 2 1000 2 3 2 3 − − = = = g ml C M T EDTA Fe O EDTA Fe O 18． 计算在 pH=1.0 时草酸根的 ( ) 2 2 4 lg C O H − 值. 解：由教材 P343 表一查得 5 2 2 1 5.9 10 , 6.4 10 − − Ka = Ka = 根据公式 2− C2O4 1 2 2 2 1 2 [H ] [H ]Ka Ka Ka Ka Ka + + = + + 4 2 2 2 5 2 5 2.455 10 0.1 0.1 5.9 10 5.9 10 6.4 10 5.9 10 6.4 10 − − − − − − = + + = 则 lg lg 2.455 10 3.61 4 ( ) 2 2 4 = = − − − C O H 19．今有 pH=5.5 的某溶液，其中 Cd2+,Mg2+和 EDTA 的溶液均为 1.0 ×10-2mol•L-1 .对于 EDTA 与 Cd2+的主反应，计算其 αY 值。 解：以 EDTA 与 Cd2+的主反应，受到酸效应和共存离子的影响。 查附录一之表 4 ， pH=5.5 时，lgY(H)=5.51; 由附录一之表 3 可知，KCdY=1016.46, KMgY=108.7 , 由于络合物的形成常数相差很大，可认为 EDTA 与 Cd2+的反应完成时，溶液中的浓度 非常低，[Mg2+]≈0.010 mol•L-1 由式（6—13）有： 2 8.7 2 6.7 ( ) =1+ [ ] =1+10 10 =10 + − Y Mg KMgY Mg 再由式（6—14）可以得出 : 5.51 6.7 6.73 Y =Y (H) +Y (Mg) −1=10 +10 −110 20.以 NH3-NH4 缓冲剂控制锌溶液的 pH =10.0，对于 EDTA 滴定 Zn2+的主反应，（1）计算 [NH3]=0.10mol•L-1 ,[CN- ]=1.0×10-3mol•L-1时的αZn和 logK’ZnY值。（2）若cY=cZn=0.2000mol•L-1