第六节终点误差和准确滴定的条件 一、终点误差 由于指示剂的变色过早或稍迟于化学计量 点,使滴定终点与化学计量点不一致而引起的 误差称为终点误差。Et 滴定剂过量或不足的物质的量 E 金属离子的物质的量 滴定剂的物质的量(ml)-金属离子的物质的量ml) 金属离子的物质的量m) M, ep M, ep
第六节 终点误差和准确滴定的条件 一、终点误差 由于指示剂的变色过早或稍迟于化学计量 点，使滴定终点与化学计量点不一致而引起的 误差称为终点误差。Et 金属离子的物质的量 滴定剂Y过量或不足的物质的量 Et = M e p Y e p M e p n n n mol Y mol mol , , , ( ) ( ) ( ) − = − = 金属离子的物质的量 滴定剂 的物质的量 金属离子的物质的量 1
M MY OH〃NL N OH F M(OH) ML HY NY MOHY MHY ●● ●●● M(OH)m MLn M+Y′=MY 应考虑M、Y的副反应的影响 2
M + OH - L M(OH) M(OH)m ML MLn ... ... MY M(OH)Y MHY OH - H + Y HY H6 Y NY ... H + N Y M M +Y = MY 应考虑M、Y的副反应的影响 2
设在终点(ep)时,加入滴定剂的物质的量n,= Cy enV 溶液中金属离子M的物质的量 nM, ep =CM. eDV 根据物料平衡:CYcp=Yl+MYl ep=MTep+ MY lep ny onlY,ep C.y-C Y, ep M, ep ep [[Mle M M 表示终点时被滴定金属离子M的分析浓度 ep 讨论:ⅣY1Mn>0,滴定剂过量,终点误差为正; TY len-M'I<0,滴定剂不足,终点误差为负; IYl灬-{M]n=0,终点误差为零
设在终点(ep)时，加入滴定剂的物质的量nY,ep=CY,ep •Vep, 溶液中金属离子M的物质的量nM,ep=CM,ep•Vep。 根据物料平衡：CY,ep=[Y′] ep+[MY]ep CM,ep=[M′]ep+[MY]ep M e p e p e p M e p e p Y e p e p M e p e p M e p Y e p M e p t C Y M C V C V C V n n n E , , , , , , , [ ] −[ ] = − = − = 讨论：[Y’] ep-[M’] ep＞0，滴定剂过量，终点误差为正； [Y’] ep-[M’] ep＜0，滴定剂不足 ，终点误差为负； [Y’] ep-[M’] ep =0， 终点误差为零。 CM,ep表示终点时被滴定金属离子M的分析浓度 3
经推导得到林邦( Ringbom)终点误差公式: 10 △DM 10-4yM 100 (林邦公式 M. SP K My 式中△pM=pM p pM p CM化学计量点时M的分析浓度 pMSp (PCMSP+lg Ki MY PMep=gK aM=IgKMIn-gaIn(H)-IgaM 从公式可见:K0个,C2个,EtV;ApM,E小
经推导得到林邦(Ringbom)终点误差公式： 100% (林邦公式） ' 10 10 , ' ' − = − M S P MY p M p M t C K E 式中 ΔpMˊ=pMep ˊ-pMsp ˊ CM,sp—化学计量点时M的分析浓度 从公式可见：K' MY ,CM ,SP ,Et ; pM',Et pMe p = lg K' MIn−lg M = lg K MIn − lg I n(H) − lg M ( lg ) 2 1 , = + pMS P pCM S P KMY 4
若金属离子不发生副反应,则: 10M-10- M ×100%……(林邦公式) K M. SP MY 式中△pM= p Mep pmsp PMSP=(PCMSPIg KMr 2 PMep=gA mn-gAMn-gaInH 为了计算简便,设=10-10,将4M 的换算关系列于P348附表8。若金属离子存在副反应, 则f=10-10
若金属离子不发生副反应，则： 100% (林邦公式） ' 10 10 , − = − M S P MY p M p M t C K E 式中 ΔpM=pMep-pMsp ( lg ) 2 1 , pMS P = pCM S P + KMY ( ) pMep = lg K' MIn = lg KMIn −lgI n H 5 pM pM pM pM f P f p M f − − = − = − 10 10 348 8 10 10 则 的换算关系列于 附 表 。若金属离子存在副反应 ， 为了计算简便，设 ， 将 与