末端炔的酸性反应： 不能使石蕊试纸变红 R-C≡C-H 弱酸性 也无酸味 CH-CH; SP3 1/4S pKa 50 CH,=CH, SP2 1/3S 44 CH≡CH SP 1/2S 25 电负性（吸引电子能力）： SP>SP2 SP3 -C≡C-H 相当于一个电负性较强的元素
R - C ≡ C - H 弱酸性 不能使石蕊试纸变红 也无酸味 CH3 - CH3 CH2 = CH2 CH ≡ CH SP3 1/4 S pKa 50 SP2 1/3 S 44 SP 1/2 S 25 电负性(吸引电子能力): SP > SP2 > SP3 - C ≡ C - H 相当于一个电负性较强的元素 末端炔的酸性反应:
R-C=CH+NaNH,一R-C≡CNa+NH 炔化钠 CHCH,Br R-C=C-CH,CH 碳链增长 HC=CH Ag(NH3)2NO3 Ag-C≡C-Ag↓ HC=CH Cu(NH)CI Cu-C≡C-Cu
R - C ≡ CH + NaNH2 R - C ≡ C- Na+ + NH3 炔化钠 CH3CH2Br R - C ≡ C - CH2CH3 碳链增长 HC ≡ CH + Ag(NH3)2NO3 Ag-C ≡ C-Ag ↓ HC ≡ CH + Cu(NH3)2Cl Cu-C ≡ C-Cu ↓
2.碳碳叁键的反应： 山还原 CC一R R R-C三C-R+Ha P orpdH H2,R-CH2CH2-R H Pt orPd C2H5-C=C一C2H5+H2 Pd/CacQ3 C2H5 .C2H5 C=C 喹啉 H顺式加成 H C2H5、 H C2H5-C=C一C2H5Na→NH,OH C=C 液氨 H C2Hs 反式加成
2. 碳碳叁键的反应: (1) 还原: R C C R, + H2 C R , H H R C R CH2CH2 R H , 2 H2 Pt orPd Pt orPd C2H5 C C C2H5 + H2 C C2H5 H H C2H5 C Pd / CaCO3 喹啉 顺式加成 C2H5 C C C2H5 C H C2H5 Na C 液氨 NH4OH H C2H5 反式加成
CH3 合成 H-C三C一H C=c H CH2CH2CH3 (②亲电性加成 Electrophilic Addition.HX,H) 1)加卤素： Br、 H Br Br H-C三C一H CC=C HC-CH Br> H Br Br2 Br Br 反式加成 2)加卤化氢： BrCH一CH=CH2 CH3C-CH2- CH3一C=C一H CcH-cncC
合成 H C C H C H CH3 C H CH2CH2CH3 (2) 亲电性加成 Electrophilic Addition.(X2, HX, H2) 1) 加卤素: H C C H C H Br C H Br Br2 Br2 HC CH Br Br Br Br 反式加成 2) 加卤化氢: CH3 C C H HBr [ CH3C CH2 + Br- Br- CH3CH CH+ CH3 CHBr CH2 CH3CH CHBr
Alkynes比Alkenes的亲电反应活性低. e.g.CH2=CH-CH2-C=CH+Br2 CH2-CH-CH2-C=CH Br Br 1-penten-4-yne 4,5-dibromo-1-pentyne Stability of Carbocations: Allyl,Benzyl>3°>2°>1°>Vinyl>CH+ CH;-C+=CH Br 乙烯基碳正离子 (Vinylic cation)
Alkynes 比 Alkenes 的亲电反应活性低. e.g. CH2=CH-CH2-C≡CH + Br2 CH2-CH-CH2-C≡CH Br Br 1-penten-4-yne 4,5-dibromo-1-pentyne Stability of Carbocations: Allyl , Benzyl > 3°> 2°>1°> Vinyl > CH3+ 乙烯基碳正离子 (Vinylic cation) CH3 - C+ = CH Br