糖和苷 5.按连接单糖个数分 1个糖——单糖苷 2个糖——双糖苷 3个糖一一叁糖苷 6.按糖链个数分 1个位置成苷—单糖链 2个位置成苷——双糖链 7.按生物体内存在分 原级苷——在植物体内原存在的苷; 次级苷一一原级苷水解掉一个糖或结构发生改变。例: 苦杏仁酶 GIc 苦杏仁苷 野樱苷 四、糖和苷的物理性质 (-)溶解性 糖—一小分子极性大,水溶性好,随着聚合度增高,水溶性下降。 多糖难溶于冷水,或溶于热水成胶体溶液。 单糖极性>双糖极性 (与羟基和碳的分担比有关,即按-OHC的分担情况而定) 苷—一亲水性(其大小与连接糖的数目、位置有关)。 苷元一一为亲脂性 第11页共37页
糖和苷 第 11 页 共37页 5．按连接单糖个数分 1 个糖——单糖苷 2 个糖——双糖苷 3 个糖——叁糖苷 6．按糖链个数分 1 个位置成苷——单糖链 2 个位置成苷——双糖链 7．按生物体内存在分 原级苷——在植物体内原存在的苷； 次级苷——原级苷水解掉一个糖或结构发生改变。例： 四、糖和苷的物理性质 ㈠溶解性 糖——小分子极性大，水溶性好，随着聚合度增高，水溶性下降。 多糖难溶于冷水，或溶于热水成胶体溶液。 单糖极性 > 双糖极性 （与羟基和碳的分担比有关，即按-OH/C 的分担情况而定） 苷——亲水性（其大小与连接糖的数目、位置有关）。 苷元——为亲脂性。 O O C NC H O O O C C H O N 苦杏仁苷 野樱苷 + Glc 苦杏仁酶
糖和苷 闩三味觉 ①单糖~低聚糖一一甜味。 ②多糖——无甜味(随着糖的聚合度增高,则甜味减小) ③苷类——苦(人参皂苷)、甜(甜菊苷)等。 白三旋光性及其在构型测定中的应用 具有多个不对称碳原子——用于苷键构型的测定(即α、β苷键)。 多数苷类呈左旋。 利用旋光性→测定苷键构型方法 Ke法:将苷和苷元的分子旋光差与组成该苷的糖的一对甲苷的分子 旋光度进行比较,数值上相接近的一个便是与之有相同苷键的一个。 例:有一苷[MB=-27303(G代表苷),知是豆甾醇的葡萄糖苷,苷元 豆甾醇M]_=21004(A代表苷元),求苷的构型? (已知:葡萄糖甲苷α=+308.6β=-66.4) 解:M]-[M]=△M]=27303-(-210.04)=6299° 与题给出的β型-664接近,故该苷构型为β型 五、糖的化学性质 糖的化学性质在普通有机化学中已有所涉及,下面介绍的主要是一些 与糖的分离和结构测定密切相关的化学反应。 ()氧化反应 单糖的分子有醛(酮)、伯醇、仲醇和邻二醇等结构,氧化条件不同其 产物也不同,如 COoH CoOH Br2/H2O 稀HNO CHOH 第12页共37页
糖和苷 第 12 页 共37页 ㈡味觉 ①单糖~低聚糖——甜味。 ②多糖——无甜味（随着糖的聚合度增高，则甜味减小）。 ③苷类——苦（人参皂苷）、甜（甜菊苷）等。 ㈢旋光性及其在构型测定中的应用 具有多个不对称碳原子——用于苷键构型的测定（即α、β苷键）。 多数苷类呈左旋。 利用旋光性 → 测定苷键构型方法 Klyne 法：将苷和苷元的分子旋光差与组成该苷的糖的一对甲苷的分子 旋光度进行比较，数值上相接近的一个便是与之有相同苷键的一个。 例：有一苷 =-273.03（G 代表苷），知是豆甾醇的葡萄糖苷，苷元 豆甾醇[M]A=-210.04（A 代表苷元），求苷的构型？ （已知：葡萄糖甲苷α=+308.6 β=-66.4） 解：[M]G-[M]A=△[M]=-273.03-(-210.04)=-62.99° 与题给出的β型-66.4 接近，故该苷构型为β型。 五、糖的化学性质 糖的化学性质在普通有机化学中已有所涉及，下面介绍的主要是一些 与糖的分离和结构测定密切相关的化学反应。 ㈠氧化反应 单糖的分子有醛（酮）、伯醇、仲醇和邻二醇等结构，氧化条件不同其 产物也不同，如： G M D [ ] CH2OH CHO CH2OH COOH COOH COOH Br2 / H2O 稀 HNO3
糖和苷 H 伯醇 羧酸 仲醇 酮 化学反应的活泼性:端基碳原子〉伯碳〉仲碳 (即C1-OH、C6-OH、C2C3C4-OH) 以过碘酸反应为例来了解糖的氧化反应的应用 过碘酸反应主要作用于 邻二醇、α氨基醇、α-羟基醛(酮)、邻二酮和某些活性次甲基等结 构 邻二醇 R-CHO R-CHO OH OH OH O R-CHO R-CHO+ HCOOH OH OHOH IC a-羟基酮R}R R-CHO R-COOH OH O H a-氨基酶 R-CHO R-CHO NH3 R 邻二酮R-C=0 H R-COOH 反应特点:(①⑤) ①反应定量进行(试剂与反应物基本是1:1); ②在水溶液中进行或有水溶液(否则不反应) 第13页共37页
糖和苷 第 13 页 共37页 化学反应的活泼性：端基碳原子 > 伯碳 > 仲碳 （即 C1-OH、C6-OH、C2C3C4-OH） 以过碘酸反应为例来了解糖的氧化反应的应用。 过碘酸反应主要作用于： 邻二醇、α-氨基醇、α-羟基醛（酮）、邻二酮和某些活性次甲基等结 构。 反应特点：（①~⑤） ①反应定量进行（试剂与反应物基本是 1：1）； ②在水溶液中进行或有水溶液（否则不反应）； R C OH H H R C OH H OH R C O H R C O OH R' C H R OH R' C OH R OH R C O R' [O] - H2O [O] [O] - H2O 伯醇 醛 羧酸 仲醇 酮 R C C R' H H OH OH R C C R' H OH O C C C H H OH OH H OH C C H H NH2OH C C O O R R' IO4 IO4 IO4 IO4 IO4 R-CHO R'-CHO R-CHO R'-CHO HCOOH R-CHO R'-COOH R-CHO R'-CHO NH3 R-COOH R'-COOH C C H H OH O - - 2 - - - + + + + + + + 邻二醇 -羟基酮 -氨基醇 邻二酮 α α