后酒子太学 Shihezi University 分布系数 [M]/CM=1/(1+B[L]+B[L]2+.+B[L]) 6=[MLI/CM=Bi[Ll(1+B[LH+BILP+.+B[L)= L [ML l/CM=B[L]/(1+B[L+B[LP+.+B[L) =6B
分布系数 δMM=[M]/cM M= 1/(1+β11[L]+β22[L] 22+.+βnn[L]nn ) δML ML=[ML]/c =[ML]/c =[ML]/c =[ML]/c =[ML]/c =[ML]/c =[ML]/c =[ML]/cM M= β11[L]/(1+β11[L]+β22[L] 22+.+βnn[L]nn ) =δ MMβ11[L] δMLn MLn=[MLnn]/cM M= βnn[L]nn /(1+β11[L]+β22[L] 22+.+βnn[L]nn ) = δMMβnn[L]nn
铜氨络合物各种型体的分布（p175) 由于相邻两 1.0 级络合物的 0.8 Cu2+ CuNH)沙 稳定常数差 布分 0.6 CNH3)22+ 别不大，故 [NH3]在相当 0.4 大范围内变 0.2 Cu(NH3) Cu(NHa)a2 化时，没有 一种络合物 0.0 的存在形式 6 54 321 的分布分数 gK4413.52.92.1 pNH3 接近1。 显然，不可能用氨作络合剂滴定分析C+
铜氨络合物各种型体的分布（ 铜氨络合物各种型体的分布（p175） 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 6 5 4 3 2 1 0 pNH3 分布系数 Cu(NH33) 2+2+ Cu(NH33) 22 2+2+ Cu(NH33) 33 2+2+ Cu2+2+ Cu(NH33) 44 2+2+ lgK 4.1 3.5 2.9 2.1 4.1 3.5 2.9 2.1 4.1 3.5 2.9 2.1 4.1 3.5 2.9 2.1 4.1 3.5 2.9 2.1 4.1 3.5 2.9 2.1 4.1 3.5 2.9 2.1 4.1 3.5 2.9 2.1 1-4 1-4 分 布 分 数 分 布 分 数 由于相邻两 级络合物的 稳定常数差 别不大，故 [NH3]在相当 大范围内变 化时，没有 一种络合物 的存在形式 的分布分数 接近1。 显然，不可能用氨作络合剂滴定分析 显然，不可能用氨作络合剂滴定分析Cu2+2+
后酒子太学 Shihezi University 三，EDTA与金属离子的络合反应 1.EDTA的性质p168 酸性 89 CH2-CH2 口有四个可以解离的氢离子，在羧基上的两个H容易转移到N上， 形成双偶极离子。 ■通常以HY代表EDTA酸分子，以Y4代表EDTA酸根离子。 ■当EDTA溶于水时，两个羧基还可以接受质子。酸度高时， EDTA相当于六元酸（H,Y2+)
三. EDTA与金属离子的络合反应 与金属离子的络合反应 1. EDTA 1. EDTA 1. EDTA 1. EDTA 1. EDTA 1. EDTA 1. EDTA 1. EDTA的性质 p168 酸性 HOOCH2C N H CH2COO - CH2COOH N H CH2 CH2 -OOCH2C + + � 有四个可以解离的氢离子，在羧基上的两个 有四个可以解离的氢离子，在羧基上的两个H容易转移到N上， 形成双偶极离子。 � 通常以H44Y代表EDTA酸分子，以Y4-4-代表EDTA酸根离子。 � 当EDTA溶于水时，两个羧基还可以接受质子。酸度高时， 溶于水时，两个羧基还可以接受质子。酸度高时， EDTA相当于六元酸（ 相当于六元酸（H66Y2+2+）
后酒子大 Shihezi University 酸可看成质子络合物 Y4+H+=HY3- KF K6 =1010.26B1=K7=1010.26 1 HY3+H+=H2Y2-KFK6=10616B2==101642 1 H2Y2+H+=H3Y ·KF飞=102.67BKKK=101.9 1 H;Y +H+=HY KF飞=1020BFKK=10219 1 HY +H+=HY+ K=飞2=10160B-KK.K10269 1 HsY++H+=HY2+ K,=元，=1000B6KKG=1023.59
Y4- 4- 4- 4- + H+ ＝HY3- HY3- + H+ ＝H2Y2- H2Y2- + H+ ＝ H3Y- H3Y- + H+ ＝H4Y H4Y + H+ ＝ H5Y+ H5Y+ + H + ＝H6Y2+ K1= = = = = = = = 1010.26 10.26 10.26 10.26 β 1=K1= 1010.26 1 Ka6 K2= = = = = = = = 106.16 6.16 6.16 6.16 β 2=K1K2= 1016.42 1 Ka5 K3= = = = = = = = 102.67 2.67 2.67 2.67 β 3=K1K2K3= 1019.09 1 Ka4 K4= = = = = = = = 102.00 β 4=K1K2K3K4= 1021.09 1 Ka3 K5= = = = = = = = 101.60 1.60 1.60 1.60 β 5=K1K2.K5= 1022.69 1 Ka2 K6= = = = = = = = 10 0.90 β 6=K1K2.K6 = 1023.59 1 Ka1 酸可看成质子络合物 酸可看成质子络合物
1.0 0.8 6 HGY2+ H2Y2. HY3 4 H:Y- 0.2 0.0 0 2 4 6 8 1012 14 EDTA各种型体分布图 pH ■pH<1,EDTA以LY?-形式存在。 ■ 2.67<pH<616,EDTA以H2Y2-形式存在。 ■ pH10.26,EDTA以Y4形式存在
� pH<1，EDTA以 H66Y2- 2-形式存在。 � 2.67<pH<6.16 2.67<pH<6.16 2.67<pH<6.16 2.67<pH<6.16 2.67<pH<6.16 2.67<pH<6.16 2.67<pH<6.16 2.67<pH<6.16，EDTA以 H22Y2-2- 形式存在。 � pH>10.26 pH>10.26 pH>10.26 pH>10.26 pH>10.26 pH>10.26 pH>10.26 pH>10.26， EDTA以 Y4- 4-形式存在。 H6Y2+ H5Y+ H4Y H3YH2Y2- HY 3- Y4- pKa1=0.9 pKa2=1.6 pKa3=2.07 pKa4=2.75 pKa5=6.24 pKa6=10.34 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 0 2 4 6 8 10 12 14 pH 分布系数 H22Y 2-2- HY 3-3- Y 4-4- H44Y H33Y - H55Y ++ H66Y 2+2+ EDTA 各种型体分布图 各种型体分布图 分 布 系 数 分 布 系 数