归东理王大彩 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 2、累积稳定常数Bm 将逐级稳定常数依次相乘，可得到各级累积稳定常数 M+L→M 月=K [ML] [M][L] M+2L→ML2 月=K移K边 [ML2] [M][L : M+nL→MLn B=KKK。-iK4-L】 [M][L]" K表示相邻络合物之间的关系 B表示络合物与配体之间的关系 -15-
16 ● ● ● M+LML M+ 2L ML2 ● ● ● M+nL MLn K 表示相邻络合物之间的关系 表示络合物与配体之间的关系 将逐级稳定常数依次相乘，可得到各级累积稳定常数 2、累积稳定常数 n n 1 1 2 [M][L] [ML ] . . n i n i n = K K K n = K = = 稳 稳 稳 稳 2 2 2 1 2 [M][L] [ML ] = K稳 .K稳 = [M][L] [ML] 1 = K稳1 = - 15 -
力东理王大 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 3、离解常数 1- [ML-][L] 1 [ML K稳n K溪解n [M][L] [ML] K稳 B,=K稳= 1 n i=1 K离解+H i=1 -16-
17 3、离解常数 [ML ] [ML ][L] n n 1 1 − K离解 = K稳n 1 = [ML] [M][L] = K离解n 1 1 K稳 = n i n i i n i n K K 1- 1 1 1 + = = = = 离 解 稳 - 16 -
622 溶液中各级络合物的分布分数 归东理工大军 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 多元络合物 M+L台ML ML☑=B,MIL M+2L→ML2 [ML2]=B2 [M][L]2 M+nL→Mn [ML =B,[M][Ll" 物料平衡 CM [M]+[ML]+[ML2]+.+[ML] CM [M]+B[M][L]+B [M][L]+.+B,[M][L]" cM=[M1+∑BLD 8,=f(B.[L]) 分布分数 =[M 比较酸的分布分数： BILI' δ=f(Ka,pH) (I+∑B,L,]) i=1 .17
18 溶液中各级络合物的分布分数 多元络合物 分布分数 (1 [L ] ) [L ] [M](1 [L ] ) [ML ] [M][L ] 1 1 M = = + = + = = n i i i i i n i i i i i i i i i i i c 物料平衡 [M] [ML] [ML ] . [ML ] M 2 n c = + + + + 2 M 1 2 [M] [M] [M] [L] [L] . [M][L]n n c = + + + + M 1 [M] 1 [L] n i i i c = = + （ ） [ML] = 1 [M] [L] [ML2 ]= 2 [M] [L]2 [MLn ]= n [M] [L]n M+LML M+ 2L ML2 M+nL MLn f ( ,[L]) i = i f (K , pH) i = a 比较酸的分布分数： - 17 -
归东理子大 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 例1在铜氨溶液中，当氨的平衡浓度为NH3=1.00×10-3mo/L时： 计算5种形体的分布系数（已知：Cu-NH3配合物g1P分别为： 4.13,7.61,10.48,12.59) c.=[Cu2+]+[CuNH,)2+]+[CuNH3)22]+[CuNH,)32]+[CuNH3)42] 1 1 =1.12% 1+∑BNH,] 89.32 Cu(NH3) [CuNH,】_B[NH] -1349=15.1% 89.32 cuNH)2 [Cu(NH,)]B.[NH,T' 40.7 1+立BNH,r i=l 1+NHT 89.3 2-45.6% i=l δcuNH3 [Cu(NH:);]_B[NH,] -30.20 =33.8% C 1-ANHT 89.3 G44-CNH,l。 B,NH,]-3.89 =4.36% 1+∑B.NH,P 89.32 -18-
19 4.36% 89.32 3.89 1 [NH ] [Cu(NH ) ] [NH ] 1 n i 3 4 3 4 4 3 4 Cu(NH ) 3 = = + = = = n i c 例1 在铜氨溶液中，当氨的平衡浓度为[NH3 ]=1.00×10-3mol/L时: 计算5种形体的分布系数(已知：Cu-NH3配合物lgβ1 -β4分别为： 4.13，7.61，10.48，12.59) [Cu ] [Cu(NH ) ] [Cu(NH ) ] [Cu(NH ) ] [Cu(NH ) ] 2 3 4 2 3 3 2 3 2 2 3 2 Cu + + + + + c = + + + + Cu Cu [Cu] c = 1.12% 89.32 1 1 [NH ] 1 1 n i 3 = = + = = n i 15.1% 89.32 13.49 1 [NH ] [Cu(NH )] [N H ] 1 n i 3 3 1 3 Cu(NH ) 3 = = + = = = n i c 45.6% 89.32 40.70 1 [NH ] [Cu(NH ) ] [NH ] 1 n i 3 2 3 2 2 3 2 Cu(NH ) 3 = = + = = = n i c 33.8% 89.32 30.20 1 [NH ] [Cu(NH ) ] [NH ] 1 n i 3 3 3 3 3 3 3 Cu(NH ) 3 = = + = = = n i c - 18 -
归东理王大彩 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 铜氨络合物各种型体的分布 1.0 0.8 Cu2+ Cu(NH3)2 分布分数 Cu(NH3)22+ 0.6 0.4 Cu(NH3)2+ Cu(NH3)2+ 0.2 0.0 6 5 4321 0 -Ig[NH 4.13.52.92.1 pNH3 -19-
20 铜氨络合物各种型体的分布 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 6 5 4 3 2 1 0 pNH3 分布系数 Cu(NH3 ) 2+ Cu(NH3 )2 2+ Cu(NH3 )3 2+ Cu2+ Cu(NH3 )4 2+ -lg[NH 4.1 3.5 2.9 2.1 3 ] 分 布 分 数 - 19 -