22.11DNA的合成和遵传的关系.1020 复习本章的指导提， .4441090 22.12RNA与蛋白质的生物合成.1020 英汉对照词汇 .1090 复习本章的指导提纲.1022 第25章新型有机合成方法 .1091 英汉对照词汇 .102 25.1 Heck反应 .1091 第23章萜类化合物、甾族化合物和 25.2 Bergman环化反应 1094 生物 1025 25.3 Myers-Saito环化反应. 1096 (一)苍类化合物 .1025 25.4 McMurry反应.1097 23.1花类化合物的生物合成： .1025 25.5 Sharpless环氧化反应、双羟基化 23.2 萜类化合物的结构组成和分美 1028 反应和不对称氢整基化反应.1100 23.3花类化合物的实例. 102g 25.5.1 Sharpless环氧化反应 .4.1100 23.3.】单背**.+ 1029 25.5.2 Sharpless烯烃不对称双羟基化 23.3.2半 1033 反应4.110】 23,3.3双新，三和四. 25.5.3 Sharpless烯烃不对称氨羟基化 (二)留族化合物 1035 反应 1102 23.4 酒族化合物的基本骨架和构 25.6 Suzuki-Miyaura反应 1103 1105 象式. 1035 25.7Son0 gashira反应*. 23.5镯族化合物的实例. 1036 25.8 Takai反应.1107 2351胆周醇。 .1036 25.9 Corey-Bakshi-Shibata反应或 23.5.2麦角固醇及维生素 1038 Corey-Bakshi-Shibata体系.1108 23.5.3淄族性藏素.*.1039 25.10烯经分解反克.】109 23.5.4其它具有生理作用的笛族 25.11组合化学 .111 化合物 1040 25.11.1组合化学4.4.1111 (三)生物碱 .1042 25.11.2组合化学研究的核心思想和基本 23.6生折藏的溢义，来源及结构测定1042 原理 112 23.7生物的命名，分类及简介 .101 25.11.3组合化学技术.1113 23.7.1苯乙胺体系生物碱. .1044 25.1山.4组合化学的应用.1113 23.7.2四氢世略及入氢吡啶环系 25.1.5组合化学的发展与展望.1114 生物碱： 1044 第26章有机材料、合成高分子和超 23.7.31跌环系生物碱. 104 分子 116 23.7.4座琳、异咋琳环系生物碱.1049 26.1有机共轭材料*. .1116 23.7.5环系生物碱. 。1052 26.1.】导电岛分子材料.1116 复习本章的指提 1055 26.1.2有机电致发光二极管 1120 英汉对照词汇.*+.1055 26.1.3有机太阳能电池. 112 第24音有机合成基础 .1057 26.1.4基于共轭聚合物的化学传 24.1 有机合成的要求和驱动力 2器44446,1129 24.1.1有机合成的要求*·1058 26.2 超分子体 .1131 24.1,2有机合成的驱动力.1058 第27章期刊、文献和网络检索.1134 24.2有机合成设计的基本版念 .1062 27.1期刊.113列 24.3逆合成分析的基本思路和实 27.1.1原始性搠刊. .113 分析44,4 tt年1068 27.1.2综述性期刊. .1137 24.4 天然产物全合成实例简介.1084 27.1.3新闻动态期刊 .】137
27.2 书 +41137 一科学引文素引网络饭Web of 27.2.1 百科全书与大型参考书 ,1137 11A 27.2.2从书 +.4+1138 27.5.3专利网站. 1145 27.2.3教科书，专若，字典与手册 .1139 27.5.4 Beilstein Crossfire和CA网络版 27.3 Beilstein有机化学大全 1139 (SciFinder Scholar)1147 27.4文摘索引期刊 1140 推荐参考书目· 1163 27.5网络拉素* 1141 索引 .1164 2.5.1期刊. 1141 27.5.2 scI(s ience Citation Index1995
600 板应第14章 酯的结构也可以表示如下： 0 0 R-COR R 酰氯中C一C1键并不比氯代烷中的C一CI键短，这从比较酰氯和氯代烷的键长中可以看到： H-C-CI CH,-CI 178.9pm 178.4pm 这是因为氯有较强的电负性，在酰氯中主要表现为强的吸电子诱导效应，而与羰基的共轭效应很 弱的缘故。 酰胺、酯、酰氯的共振式写法如下式所示： R 从酰胺、酯、酰氯中C一N,C一O,C一C1键的键长以及其它实验数据判断，在酰胺中这种具有相 反电荷的偶极结构(dipolar structure).是主要的，酯中次之，而在酰氯中这种偶极结构很少。 14.2羧酸衍生物的物理性质 低级酰氯与酸酐是有刺鼻气味的液体，高级的为固体。低级酯具有芳香的气味，存在于水 果中，可用作香料。十四碳酸以下的甲酯、乙酯均为液体。酰胺除甲酰胺外，均是固体，这是因 为分子中形成氢键(hydrogen bond),如果氮上的氢逐个被取代，则氢键缔合减少，因此脂肪族的 N一取代酰胺常为液体。酰氯和酯的沸点因分子中没有缔合，比相应的羧酸低，酸酐与酰胺的沸 点比相应的羧酸高。 酰氯与酸酐不溶于水，低级的遇水分解：酯在水中溶解度很小：低级的酰胺可溶于水，N,N-二 甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺是很好的非质子极性溶剂(polar solvent),可与水以任何比 例混合。这些羧酸衍生物都可溶于有机溶剂，而乙酸乙酯是很好的有机溶剂，大量用于油漆 工业
14.20 601 表14-1列出了羧酸衍生物的名称及物理性质。 表14-】一些常见羧酸衍生物的名称及物理性质 化合物 普通命名法 IUPAC命名法 增点/℃沸点/C 乙酰氧CH,CCI -112 乙酰澳CH,CBr acetyl bromide acetyl bromide 76.7 propanoy chloride -94 80 丙酰氯CH,CH:CCI butyryl chloride butanoyl chloride 正T酰氯CH,(CH2,C -89102 benzoyl chloride benzoyl chloride -1197 4-nitrobenzoyl chloride 72 154/ 2 kPa acetic anhydride 乙酸酐(CH,C,0 acetic anhydride acetic acid anhydride(CA) -73140 propanoic anhydride propinoic anhydride -45 丙酸酐(CH,CH,C:0 propanoic acid anhydride(CA) 169 0 butanedioic anhydride 丁二酸( succinic anhydride 119.6261 dihydro-2,5-furandione(CA) 0 额丁烯二酸酐〔 (Z-2-butenedioic anhydride 53 202 2,5-furandione(CA 0 benzoic anhydride benzoic anhydride benzoic acid anhydride(CA) 42360 1,2-benzenedicarboxylic an- 邻苯二甲酸酐 phthalic anhydride hydride 132284.5 2,3-benzofurandione(CA) 甲酸甲酯HCOCH, methyl formate methyl formate formic acid methyl ester(CA) -10032 ethyl formate -8054 cthyl acetate 乙酸乙酯CH,CCH,CH ethyl acetate acetie acid ethyl ester(CA) -8377
602 反应第14章 续表 化合物 普通命名法 IUPAC命名法 熔点/℃佛点/℃ amyl acetate pentyl acctate cetcdpentyl esteCA) -78142 乙酸戊酯CH,CO(CH),CH 米甲ZOa ethyl benzoate ethyl benzoate benzoic acid ethyl ester(CA) -34213 CH, 甲基丙烯酸甲酯CH:=CCOXOXCH, methyl methacrylate mebe) 100 甲酰胺HCNHz formamide formamide 2.5200分解 乙酰胺CH,CNH: acetamide 81 2 丙酰腋CH,CH,CNH, propionamide propanamide 79 213 N,N-dimethyl for- N,N-二甲基甲酰胺HCN(CH N.N-dimethyl formamide 153 苯甲阮酸dNH benzamide benzamide 130290 乙腈CH,CN acetonitrile acetonitrile 苯甲骑☐一N benzonitrile benzonitrile -10 70 羧酸衍生物的反应 羧酸衍生物的反应有很多共同之处，其反应机理也大致相同，只是在反应活性上有所差别， 下面首先讨论一些共有的性质，然后分别讨论各自独特的反应。关于酯缩合的内容参见15.7。 14.3酰基碳上的亲核取代反应 4.3.1酰基碳上亲核取代反应的概述 羧酸衍生物的亲核取代反应可表达如下： RC-W十：Nu化别R-C-Nu+W: 反应的结果是酰基碳上的一个基团被亲核试剂所取代，因此这类反应称之为酰基碳(acyl