相对于有机化合物,所有的有机金属化合物都是热力学不稳定 的,能够被氧化成MOn,H2O和CO2。 但是,在使用有机金属化合物的操作难易程度上,存在着很大 差别,而这可以归因于动力学惰性( kinetic inertness)上的差别 燃烧热热力学性质 动力学 Zn(C2H3)2-1920kJmo不稳定产生火花 活泼 Sn(CH3)4-3590kJ/mol不稳定空气中稳定惰性
相对于有机化合物，所有的有机金属化合物都是热力学不稳定 的，能够被氧化成MOn , H2O和CO2。 但是，在使用有机金属化合物的操作难易程度上，存在着很大 差别，而这可以归因于动力学惰性(kinetic inertness)上的差别。 燃烧热 热力学 性质 动力学 Zn(C2H5 ) 2 −1920kJ/mol 不稳定 产生火花 活泼 Sn(CH3 ) 4 −3590kJ/mol 不稳定 空气中稳定 惰性
对于O2和H2O特别活泼的有机金属化合物,往往具有自由电 子对,能量低的空轨道和(或者)高极性的MC键。 在空气中在水中备注 Me3In产生火花水解In原子上的有电子空缺,键极性高 Me4Sn稳定 稳定 Sn原子屏蔽较好,键极性低 Me3Sb产生火花 稳定 Sb原子上有自由电子对 Me3B 产生火花 稳定 B原子上的电子空缺通过超共轭效 应减少,键极性低 Me3Al产生火花 水解 在单体中A原子上有电子空缺,在 聚体中通过A1(3d)发生亲核进攻 键极性高 siH4产生火花水解Si原子没有被有效地屏蔽,通过 Si(3d)受O2和亲核试剂进攻 SiCl4 稳定 水解 Si原子上电子相对较少,Si—Cl键极 性高,通过Si(3d)可发生亲核进攻 SiMe4稳定 稳定 Si原子被有效地屏蔽,C—Si键的极 性小
对于O2和H2O特别活泼的有机金属化合物，往往具有自由电 子对，能量低的空轨道和(或者)高极性的M−C键。 在空气中 在水中 备 注 M e 3 I n 产生火花 水 解 I n 原子上的有电子空缺 ， 键极性高 M e 4S n 稳 定 稳 定 S n 原子屏蔽较好 ， 键极性低 M e 3S b 产生火花 稳 定 S b 原子上有自由电子对 M e 3B 产生火花 稳 定 B 原 子 上 的 电 子 空 缺 通 过 超 共 轭 效 应减少，键极性低 M e 3A l 产生火花 水 解 在单体中 A l 原 子 上 有 电 子 空 缺 ， 在 二 聚 体 中 通 过 A l(3 d )发 生 亲 核 进 攻 ， 键极性高 S iH 4 产 生 火 花 水 解 S i 原 子 没 有 被 有 效 地 屏 蔽 ， 通 过 S i(3 d )受 O 2 和亲核试剂进攻 S iC l 4 稳 定 水 解 S i 原 子 上 电 子 相 对 较 少 ，S i— C l 键 极 性高，通过 S i(3 d )可发生亲核进攻 S iM e 4 稳 定 稳 定 S i 原 子 被 有 效 地 屏 蔽 ， C — S i 键的极 性 小
四、有机金属化学的发展历史: 1760年:在巴黎军事药学院有机金属化学的摇篮, Cadet等利 用金属钴盐合成了一种密写墨水。由于钴盐的矿物中 含有氧化砷,所以分离后得到砷的化合物 As,O2 + 4CH, COOK Cadet's fuming liquid (含有[CH3)2As2O 这是人类合成的第一个有机金属化合物 1807年:zeie盐的发现,Na[PtC(C2H)。这是第一个含烯烃 配体的有机金属化合物 1840年: RW Bunsen合成和研究了R2AsAR类型化合物
四、有机金属化学的发展历史： 1760年：在巴黎军事药学院—有机金属化学的摇篮，Cadet等利 用金属钴盐合成了一种密写墨水。由于钴盐的矿物中 含有氧化砷， 所以分离后得到砷的化合物: As2O3 + 4CH3COOK “Cadet’s fuming liquid” (含有 [(CH3 ) 2As]2O) 这是人类合成的第一个有机金属化合物 1807年：Zeise盐的发现，Na[PtCl3 (C2H4 )]。这是第一个含烯烃 配 体的有机金属化合物 1840年：R. W. Bunsen合成和研究了R2As−AsR2类型化合物
1849年:E. Frankland研究了如下反应 ∥-Znl2+C4H1 ChS+ Zn (C2H5)2Zn C2HsZnl Znl2 采用无氧无水(H2气氛)的技术合成化合物 1850年:E. Frankland成功制备出汞、锡、硼的有机金属化合物: 2CH3X+ 2Na/Hg(CH3)2Hg 2Nax 还有:(C2H5)Sn,(CH32B 1852年:C.J.L6wg和ME. Schweizer合成出(C2H5)Pb,C2H)3Sb 和(C2H5)3Bi
1849年：E. Frankland研究了如下反应： C2H5I Zn ZnI2 C4H10 (C2H5)2Zn C2H5ZnI ZnI2 + + + + 采用无氧无水(H2气氛)的技术合成化合物 1850年：E. Frankland成功制备出汞、锡、硼的有机金属化合物： 2CH3X + 2Na/Hg(CH3 ) 2Hg + 2NaX 还有：(C2H5 ) 4 Sn, (CH3 ) 3B 1852年：C. J. Löwig和M. E. Schweizer合成出(C2H5 ) 4 Pb, (C2H5 ) 3 Sb 和(C2H5 ) 3Bi
1859年:W. Hellwach和A. Schafrik制备了对空气很敏感的化 合物烷基碘化铝 2Al+ 3RI R2All rally 1863年:C. Friedel和J. M. Craft制备出有机硅化合物 SICl4+ m/2 Znr2 RmSiCla-m m/2 ZnCl2 1866年:J.A. Wanklyn发展和完善了制备烷基镁的方法 (C2H5)2Hg+ Mg (C2H5)2Mg+ Hg 1868年:MP. Schuetzenbergert合成出第一个金属羰基化合物 [Pt(CO)Cl2]」
1859年：W. Hellwachs和A. Schafrik制备了对空气很敏感的化 合物—烷基碘化铝 2Al + 3RI R2AlI + RAlI2 1863年：C. Friedel和J. M. Craft制备出有机硅化合物： SiCl4 + m/2 ZnR2 Rm SiCl4−m + m/2 ZnCl2 1866年：J. A. Wanklyn发展和完善了制备烷基镁的方法： (C2H5 ) 2Hg + Mg (C2H5 ) 2Mg + Hg 1868年：M. P. Schuetzenberger合成出第一个金属羰基化合物 [Pt(CO)Cl2 ] 2