-,丌-,δ-键的含义表示元如下: Overlap Number of nodal planes Bond Example including the Bond Axis Type 8 (co)C 5 r=CR [R4Re≡ReR +
−, −, −键的含义表示如下：
三、M-C键的稳定性 热力学因素 (thermodynamic factor 化合物的稳定sab)或不稳定( unstable) 动力学因素( dynamic factor) 化合物的惰性ier)与活泼( labile) 在元素周期表中的元素都可以形成MC单键(例如 MgMe,, PMe3, MeBr, [LaMe,- WMe)o 对于有机过渡金属化合物,过渡金属拥有较多的价轨 道数目以及容易倾向形成多重键的特点
三、M−C键的稳定性： 热力学因素(thermodynamic factor) 化合物的稳定(stable)或不稳定(unstable) 动力学因素(dynamic factor) 化合物的惰性(inert)与活泼(labile)。 在元素周期表中的元素都可以形成M−C单键(例如： MgMe2 , PMe3 , MeBr, [LaMe6 ] 3− , WMe6等)。 对于有机过渡金属化合物，过渡金属拥有较多的价轨 道数目以及容易倾向形成多重键的特点
有机金属化合物的稳定性 与M-N、M-O和MX键相比,M-C键是较弱的 甲基分生物气相中的标准生成焓 1H( (k/mot初平均键焓 M-Cmo5M-XX=C,O的比较 Group MMe MMe3 MMea MMe3 M△HPE M△H E △HE M E B 123365 167358 24314 Al 81274 -245311 P 101276 50177 Ge 13229 Cd106139 In 173160 19217 32214 94 121 T Pb 136152 Bi 194141 526 Si-O 452 As-O 301 B-CI 456 Bi -CI 500 565 Al-Cl 420 Sn-Cl
有机金属化合物的稳定性 与M−N、M−O和M−X键相比，M−C键是较弱的 甲基衍生物气相中的标准生成焓Hf 0 (kJ/mol)和平均键焓 (M－C) (kJ/mol)与(M－X) (X = Cl, O)的比较
MC键的特点: ※M-C键能变化范围很大 化合物 CHB CHAs (CH3)3B1 E(M-C) KJ/mol 365 29 141 成键 较强 中等 弱 ※在同一主族元素中,随原子序数的增大,平均键能E(M-C) 降低。这同样适用于金属M与第二行元素之间的成键情况。这 种效应归因于原子径向扩展差异的增大及随之而来的M-C键中 原子轨道重叠的不利
M−C键的特点 ： ※ M−C键能变化范围很大 化合物 (CH3 ) 3B (CH3 ) 3As (CH3 ) 3Bi E(M−C) kJ/mol 365 229 141 成键 较强 中等 弱 ※ 在同一主族元素中，随原子序数的增大，平均键能E(M−C) 降低。这同样适用于金属M与第二行元素之间的成键情况。这 种效应归因于原子径向扩展差异的增大及随之而来的M−C键中 原子轨道重叠的不利
※如果金属M具有很高的电正性,而同时(或者)负碳离子非常稳 定,那么M-C键认为是离子键。 例如: Na ICsh5],KC5H3NatC=CR ※当金属M的价电子层未到达半满且M有很强的极化(有很大 的核径比),就会出现多中心键。 例如:[LiCH3l4Be(CH3)2ln[A(CH3)32
※ 如果金属M具有很高的电正性，而同时(或者)负碳离子非常稳 定，那么M−C键认为是离子键。 例如：Na+ [C5H5 ] − , K+ [C5H5 ], Na+ [CCR]− ※ 当金属M的价电子层未到达半满且Mn+有很强的极化(有很大 的核径比)，就会出现多中心键。 例如：[LiCH3 ] 4 , [Be(CH3 ) 2 ] n , [Al(CH3 ) 3 ] 2