实验 醋酸溶液的浓度测定 一、目的要求 1、掌握氢氧化钠标准溶液测定醋酸溶液浓度的反应原理。 2、明确判定滴定终点的方法。 3、掌握用标准溶液测定未知样品浓度减少测定误差的方法。 二、原理 醋酸为一元弱酸，其离解常数K。=1.8X105,因此可用标准碱溶液直接滴定。等当 点时反应产物是NaAC,在水溶液中显弱碱性，可用酚酞作指示剂。反应如下： HAe十NaOH=NaAc+HO 三、试剂 (1)0.1mo1·L1NaOH标准溶液（配制与标定见实验二、实验三）： (2)0.1%酚酞指示剂。 四、步骤 用清洁移液管吸取少许试液洗移液管内壁，重复三次。然后吸取试液一份①置于 250mL容量瓶中，用蒸馏水稀释到刻度，塞上瓶塞摇匀（移液管和容量瓶的使用操作参 阅52-2"容量器皿的准备和使用")。 用清洁的25mL移液管吸取稀释后的试液，淋洗内壁三次，然后吸取稀释后的试液 置于250mL锥形瓶中，加入酚酞指示剂2~3滴，用NaOH标淮溶液滴定，直到加入半滴 NaOH标准溶液，所呈现的红色在摇匀后半分钟之内不再褪去即为终点。根据NaOH标 准溶液的浓度CNaoH和滴定时消耗的体积VNO,可以计算所取醋酸试样中醋酸的总含 量（以克表示）。 三次平行测定的结果与平均值的相对偏差不得大于0.2%，否则应重做。 若时间许可，再以甲基橙为指示剂，滴定醋酸溶液，并与以酚酞为指示剂的实验结 果进行比较，将得出什么结论？ 思考题 1.测定醋酸为什么要用酚酞作为指示剂？用甲基橙或中性红是否可以？试说明理由。 2.应如何正确地使用移液管？若移液管中的溶液放出后，在管的尖端尚残留一滴溶 液，应怎样处理？ 3.草酸、拧橡酸、酒石酸等多元有机酸能否用Na0H溶液分步滴定？ 4.滴定管、移液管和容量瓶是滴定分析中量取溶液体积的三种准确量器，记录时应 记准几位有效数字？ .32-
- 32 - 实验 醋酸溶液的浓度测定 一、目的要求 1、 掌握氢氧化钠标准溶液测定醋酸溶液浓度的反应原理。 2、 明确判定滴定终点的方法。 3、掌握用标准溶液测定未知样品浓度减少测定误差的方法。 二、原理 醋酸为一元弱酸，其离解常数 Ka = 1.8×10-5，因此可用标准碱溶液直接滴定。等当 点时反应产物是 NaAc，在水溶液中显弱碱性，可用酚酞作指示剂。反应如下： HAc 十 NaOH = NaAc 十 H2O 三、试剂 （1）0.1 mo1·L -1 NaOH 标准溶液(配制与标定见实验二、实验三)； （2）0.1%酚酞指示剂。 四、步骤 用清洁移液管吸取少许试液洗移液管内壁，重复三次。然后吸取试液一份①置于 250mL 容量瓶中，用蒸馏水稀释到刻度，塞上瓶塞摇匀（移液管和容量瓶的使用操作参 阅§2-2"容量器皿的准备和使用"）。 用清洁的 25mL 移液管吸取稀释后的试液，淋洗内壁三次，然后吸取稀释后的试液 置于 250mL 锥形瓶中，加入酚酞指示剂 2~3 滴，用 NaOH 标准溶液滴定，直到加入半滴 NaOH 标准溶液，所呈现的红色在摇匀后半分钟之内不再褪去即为终点。根据 NaOH 标 准溶液的浓度 CN aOH 和滴定时消耗的体积 VNaOH，可以计算所取醋酸试样中醋酸的总含 量(以克表示)。 三次平行测定的结果与平均值的相对偏差不得大于 0.2%，否则应重做。 若时间许可，再以甲基橙为指示剂，滴定醋酸溶液，并与以酚酞为指示剂的实验结 果进行比较，将得出什么结论？ 思考题 1.测定醋酸为什么要用酚酞作为指示剂?用甲基橙或中性红是否可以?试说明理由。 2.应如何正确地使用移液管？若移液管中的溶液放出后，在管的尖端尚残留一滴溶 液，应怎样处理？ 3.草酸、拧橡酸、酒石酸等多元有机酸能否用 NaOH 溶液分步滴定？ 4.滴定管、移液管和容量瓶是滴定分析中量取溶液体积的三种准确量器，记录时应 记准几位有效数字?
实验苯甲酸的含量测定 一、目的要求 1,掌握用中和法测定药物含量的基本步骤和方法。 2.掌握碱式滴定管的使用，辈握酚酞指示剂的滴定终点的判断。 二、方法原理 苯甲酸(M9H602=12.12)属芳香羧酸类药物，电离常数Ka=6.3×10,可用标准碱 溶液直接滴定。计量点时，生成物是强碱弱酸盐，溶液呈微碱性，应选用碱性区域变色 的指示剂，选用酚酞作指示剂。 三、操作步骤 取本品约0.25g,精密称定，加中性稀乙醇（对酚酞指示液显中性）25mL溶解后， 加酚酞指示液3滴，用氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)滴定。每1ml的氢氧化钠滴定液 (0.1molL)相当于12.21mg的CH02 附：一、中性稀乙醇的配制 取95%的乙醇53mL,加水至100mL,加酚酞指示剂3滴，用氢氧化钠滴定液 (0.1mol/L)滴定至淡红色，即得。 二、氢氧化钠滴定液（0.1molL) 配制：取氢氧化钠适量，加水振摇使溶解成饱和溶液，冷却后，置聚乙烯塑料瓶 中，静置数日，澄清后备用。 取澄清的氢氧化钠饱和溶液5.6mL,加新沸过的冷水使成1000mL,摇匀。 [标定]：取在105℃干燥至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾约0.6g,精密称定，加新沸过 的冷水50mL,振摇，使其尽量溶解：加酚酞指示液2滴，用本液滴定：在接近终点时， 应使邻苯二甲酸氢钾完全溶解，滴定至溶液显粉红色.每1mL氢氧化钠滴定液(0.1mo/L) 相当于20.42mg的邻苯二甲酸氧钾。 贮藏：置聚乙烯塑料瓶中，密封保存：塞中有2孔，孔内各插入玻璃管1支，1管 与钠石灰相连，1管供吸出本液使用。 注意事项： 1,配制本滴定液，采用量取澄清的氢氧化钠饱和溶液和新沸过的冷水制成，其目的 在于排除碳酸钠和二氧化碳的干扰。 33
- 33 - 实验 苯甲酸的含量测定 一、目的要求 1.掌握用中和法测定药物含量的基本步骤和方法。 2.掌握碱式滴定管的使用，掌握酚酞指示剂的滴定终点的判断。 二、方法原理 苯甲酸(M C7H6O2 = 122.12)属芳香羧酸类药物，电离常数 Ka=6.3×10-3 , 可用标准碱 溶液直接滴定。计量点时，生成物是强碱弱酸盐，溶液呈微碱性，应选用碱性区域变色 的指示剂，选用酚酞作指示剂。 三、操作步骤 取本品约 0.25g，精密称定，加中性稀乙醇（对酚酞指示液显中性）25mL 溶解后， 加酚酞指示液 3 滴，用氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）滴定。每 1ml 的氢氧化钠滴定液 （0.1mol/L）相当于 12.21mg 的 C7H6O2。 附：一、中性稀乙醇的配制 取 95%的乙 醇 53mL,加水至 100mL,加酚酞指示 剂 3 滴, 用氢氧化 钠滴定液 （0.1mol/L）滴定至淡红色,即得. 二、氢氧化钠滴定液（0.1mol/L） [配制]：取氢氧化钠适量，加水振摇使溶解成饱和溶液，冷却后，置聚乙烯塑料瓶 中，静置数日，澄清后备用。 取澄清的氢氧化钠饱和溶液 5.6mL，加新沸过的冷水使成 1000mL，摇匀。 [标定]：取在 105℃干燥至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾约 0.6g，精密称定，加新沸过 的冷水 50mL，振摇，使其尽量溶解；加酚酞指示液 2 滴，用本液滴定；在接近终点时， 应使邻苯二甲酸氢钾完全溶解，滴定至溶液显粉红色。每 1mL 氢氧化钠滴定液（0.1mol/L） 相当于 20.42mg 的邻苯二甲酸氢钾。 贮藏：置聚乙烯塑料瓶中，密封保存；塞中有 2 孔，孔内各插入玻璃管 1 支，1 管 与钠石灰相连，1 管供吸出本液使用。 注意事项： 1.配制本滴定液，采用量取澄清的氢氧化钠饱和溶液和新沸过的冷水制成，其目的 在于排除碳酸钠和二氧化碳的干扰
2.取用澄清的氧氧化钠饱和溶液时，宜用刻度吸管插入溶液的澄清部分吸取，避免 吸入液面上的碳酸钠膜状物。 3.标定过程中所用的水均应为新沸过的冷水，以避免二氧化碳的干扰。 4.滴定近终点时需缓缓滴加，避免滴过，溶液呈粉红色后，可能由于吸收空气中的 :氧化碳而使之褪色。粉红色能维持一分钟以上不变即为终点。 5.本滴定液易吸收空气中的二氧化碳，贮藏时应按药典规定执行，否则常需重新标 定。 6.计算公式： F=- V×20.42 式中m为基准邻苯二甲酸氢钾的称取量(g): V为滴定中本滴定液的用量(mL)片 20.42为每1ml的氢氧化钠滴定液(0.1ol/)相当以毫克表示的邻苯二甲酸氢 钾的质量。 四、数据记录示例 m (苯甲酸+称量瓶)初重(g) (苯甲酸+称量瓶)末重(g) 苯甲酸重(g) NaOH终读数(mL) NaOH初读数(mL) V(mL. C,L0,% 苯甲酸含量平均值 相对平均偏差 思考题 1、分折化学中使用园准物质应具备些条件？ .34
- 34 - 2.取用澄清的氢氧化钠饱和溶液时，宜用刻度吸管插入溶液的澄清部分吸取，避免 吸入液面上的碳酸钠膜状物。 3.标定过程中所用的水均应为新沸过的冷水，以避免二氧化碳的干扰。 4.滴定近终点时需缓缓滴加，避免滴过，溶液呈粉红色后，可能由于吸收空气中的 二氧化碳而使之褪色。粉红色能维持一分钟以上不变即为终点。 5.本滴定液易吸收空气中的二氧化碳，贮藏时应按药典规定执行，否则常需重新标 定。 6.计算公式： m F = —————————— V×20.42 式中 m 为基准邻苯二甲酸氢钾的称取量（mg）； V 为滴定中本滴定液的用量（mL）； 20.42 为每 1mL 的氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）相当以毫克表示的邻苯二甲酸氢 钾的质量。 四、数据记录示例 Ⅰ Ⅱ Ⅲ （苯甲酸+称量瓶）初重（g） （苯甲酸+称量瓶）末重（g） 苯甲酸重（g） NaOH 终读数（mL） NaOH 初读数（mL） V NaOH（mL） C7H6O2% 苯甲酸含量平均值 相对平均偏差 思考题
实验水总硬度的测定 一、目的要求 1.了解水的硬度常用的表示方法。 2.掌握配位滴定法测定水总硬度的原理和方法。 3.掌握铬黑T指示剂的使用条件。 二、原理 水的总硬度是指水中镁盐和钙盐的含量。国内外规定的测定水的总硬度的标准分析 方法是EDTA滴定法。用EDTA滴定Ca+、Mg+总量时，一般是在pH=I0的氨性缓冲 溶液中，以铬黑T(EBT)为指示剂，计量点前Ca和Mg+与EBT生成紫红色络合物 当用EDTA滴定至计量点时，游离出指示剂，溶液呈现出纯蓝色。 滴定时用三乙醇胺掩蔽Fe+、A、T:以NaS或统基乙酸掩蔽Cu2、Pb2+、Zn2+ CdP、M2等干扰离子，消除对铬黑T指示剂的封闭作用 对于水的总硬度，各国表示方法有所不同： (1)德国使度1德国硬度(d)相当于CaO含量为10mg·L1: (2)英国硬度1英国硬度(c)相当于CaC03含量为14.3mg·L: (3)法国硬度1法国硬度(f)相当于CaC0,含量为10mg·L: (4)美国硬度1美国硬度相当于CaC0含量为1mgL1,日本硬度与美国相同。 我国通常以10mg·L~Ca0或mg·L-CaCO,表示水的硬度。例如我国“生活饮用 水卫生标准"规定，总硬度以1L水中含有CaC0:的mg数表示，并不得超过450mgL。 三、试剂 1.0.01mol·LEDTA标准溶液：见实训EDTA标准溶液的配制与标定。 2.氢水-氯化铵缓冲液(pH=10):称取5.4g氯化铵，加适量水溶解后，加入35ml 氨水，再加水稀释至100mL。 3.铬黑T指示剂：称取0.1g铬黑T,加入10g氯化钠，研磨混匀，贮于磨口试剂 瓶中，置于干燥器中保存。 四、步骤 1.试样的准备 用移液管准确吸取待测水样25.00l,注入250mL锥形瓶中，稀释至约50mL,加入 p=10缓冲溶液（氨-氯化铵）1-2L,加铬黑T指示剂少许，摇匀，此时溶液呈酒红色。 2.滴定 用0.01mol·L1EDTA标准溶液对试样进行滴定，并用力摇动溶液，滴定速度约3-4 滴/秒，直至溶液由酒红色变为纯蓝色，15秒不褪色，既为终点。 .35
- 35 - 实验 水总硬度的测定 一、目的要求 1. 了解水的硬度常用的表示方法。 2. 掌握配位滴定法测定水总硬度的原理和方法。 3. 掌握铬黑 T 指示剂的使用条件。 二、原理 水的总硬度是指水中镁盐和钙盐的含量。国内外规定的测定水的总硬度的标准分析 方法是 EDTA 滴定法。用 EDTA 滴定 Ca2+、Mg2+总量时，一般是在 pH=10 的氨性缓冲 溶液中，以铬黑 T（EBT）为指示剂，计量点前 Ca2+和 Mg2+与 EBT 生成紫红色络合物， 当用 EDTA 滴定至计量点时，游离出指示剂，溶液呈现出纯蓝色。 滴定时用三乙醇胺掩蔽 Fe3 +、Al3+、Ti4 +；以 Na2S 或巯基乙酸掩蔽 Cu2+、Pb2 +、Zn2 +、 Cd2+、Mn2+等干扰离子，消除对铬黑 T 指示剂的封闭作用。 对于水的总硬度，各国表示方法有所不同： （1） 德国硬度 1 德国硬度（od）相当于 CaO 含量为 10mg·L -1 ； （2） 英国硬度 1 英国硬度（o e）相当于 CaCO3 含量为 14.3mg·L -1 ； （3） 法国硬度 1 法国硬度（o f）相当于 CaCO3 含量为 10mg·L -1 ； （4） 美国硬度 1 美国硬度相当于 CaCO3 含量为 1mg·L -1，日本硬度与美国相同。 我国通常以 10mg·L -1CaO 或 1mg·L -1CaCO3 表示水的硬度。例如我国“生活饮用 水卫生标准”规定，总硬度以 1L 水中含有 CaCO3 的 mg 数表示，并不得超过 450mg·L -1。 三、试剂 1． 0.01mol·L -1EDTA 标准溶液：见实训 EDTA 标准溶液的配制与标定。 2． 氨水-氯化铵缓冲液（pH=10）：称取 5.4g 氯化铵，加适量水溶解后，加入 35mL 氨水，再加水稀释至 100mL。 3． 铬黑 T 指示剂：称取 0.1g 铬黑 T，加入 10g 氯化钠，研磨混匀，贮于磨口试剂 瓶中，置于干燥器中保存。 四、步骤 1.试样的准备 用移液管准确吸取待测水样 25.00mL，注入 250mL 锥形瓶中，稀释至约 50mL，加入 pH=10 缓冲溶液（氨-氯化铵）1-2mL，加铬黑 T 指示剂少许，摇匀，此时溶液呈酒红色。 2.滴定 用 0.01mol·L -1 EDTA 标准溶液对试样进行滴定，并用力摇动溶液，滴定速度约 3-4 滴/秒，直至溶液由酒红色变为纯蓝色，15 秒不褪色，既为终点
五、注意事项 控制滴定时间，也即从加入缓冲溶液起，整个滴定过程不超过5分钟，在临近终点 前，两滴之间应间隔3-5秒，或半滴地加入，并用洗瓶吹入少量蒸馏水冲洗锥形瓶内壁。 思考题 1.水的硬度表示方法由哪些？我国通常用什么来表示水的硬度？ 2.在测定水的硬度时，现于三个维形瓶中加水样，再加氨性缓冲溶液，加.，然 后再一份一份地滴定，这样做好不好？为什么？ 3.络合滴定中加入缓冲溶液的作用是什么？ 4.水中若含有F©”、A"离子，为何干扰测定？应如何消除？ .36
- 36 - 五、注意事项 控制滴定时间，也即从加入缓冲溶液起，整个滴定过程不超过 5 分钟，在临近终点 前，两滴之间应间隔 3-5 秒，或半滴地加入，并用洗瓶吹入少量蒸馏水冲洗锥形瓶内壁。 思 考 题 1.水的硬度表示方法由哪些？我国通常用什么来表示水的硬度？ 2.在测定水的硬度时，现于三个锥形瓶中加水样，再加氨性缓冲溶液，加.，然 后再一份一份地滴定，这样做好不好？为什么？ 3.络合滴定中加入缓冲溶液的作用是什么？ 4.水中若含有 Fe3+、Al3+离子，为何干扰测定？应如何消除？