17-1原子吸收光谱法的原理方面 2.原子谱线的讨论 (3)原子吸收的定量关系式 A、原子吸收测量的实际方法积分吸收测量的实际圈难 按传统方式连续光源+单色器 计算可能性例λ0=500nm △入的=00005nm 分子光谱 R=500/0.0005=106 △λ谱线=50nm 如果棱镜要达到以上分辨率、要多大Δλ单=Δλ谱线/10=5mm 若取dn/dλ=15×104 R=M0/△λ单 则R=b·(dn/dλ) =500/5=100 b=106/15×104 b=R/(dn/入) =67×109nm≈7m不现实! 67×105nm≈1mm
17 - 1 原子吸收光谱法的原理方面 2.原子谱线的讨论 （3）原子吸收的定量关系式 A、原子吸收测量的实际方法 积分吸收测量的实际困难 按传统方式 连续光源+单色器 计算可能性 例 λ0 =500nm Δλ单= 0.0005nm 分子光谱 R=500/0.0005=106 Δλ谱线= 50 nm 如果棱镜要达到以上分辨率、要多大 Δλ单= Δλ谱线/10 =5 nm 若取 dn/dλ=1.5×10-4 R= λ0 /Δλ单 则 R=b·（dn/dλ） = 500/5 =100 b= 106/ 1.5×10-4 b=R/(dn/dλ) =6.7×109nm≈7m 不现实! =6.7×105nm≈1mm
17-1原子吸收光谱法的原理方面 2.原子谱线的讨论 (3)原子吸收的定量关系式 A、原子吸收测量的实际方法 解决矛盾的思路 理论上1955年 Walsh提出在温度不太高的条件下(稳定火焰 峰值吸收(即原子吸收谱线中心波长处的吸收系数)与火焰中 被测原子浓度也成线性关系。 在一般测量条件T:100300kK谱线中心受多普勒效应支配 P: l atm 谱线两翼受洛仑兹效应支配 在被测原子浓度很小 在无火焰原子化(真空或低压下)}多勒效应主要 即 abs=△ K=(2/△A)·(hm2r)12-(me/mc)·6 成立
17 - 1 原子吸收光谱法的原理方面 2.原子谱线的讨论 （3）原子吸收的定量关系式 A、原子吸收测量的实际方法 解决矛盾的思路 理论上 1955年 Walsh提出 在温度不太高的条件下（稳定火焰） 峰值吸收K0(即原子吸收谱线中心波长处的吸收系数）与火焰中 被测原子浓度N0也成线性关系。 在一般测量条件 T：1000～3000 0K 谱线中心受多普勒效应支配 P： 1 atm 谱线两翼受洛仑兹效应支配 在被测原子浓度很小 在无火焰原子化（真空或低压下） 多普勒效应主要 即 Δλabs=ΔλD K0=（ 2λ0 / ΔλD ）·（ln 2/ π ）1/2·(πe 2/m c ) ·fλ·N0 成立 ! S λ