17-1原子吸收光谱法的原理方面 2原子谱线的讨论 (3)关于原子谱线的宽度 多普勒变宽AD:原子无规则热运动结果 ▲∝T▲∝1/(原子量)12 与P压无关 特点:a.谱线中心波长不变 b.谱线峰值下降面积不变 c.4变大
17 - 1 原子吸收光谱法的原理方面 2.原子谱线的讨论 （3）关于原子谱线的宽度 多普勒变宽ΔλD ： 原子无规则热运动结果 ▲∝ T ▲ ∝1/（原子量）1/2 ▲ 与P压无关 特点:a. 谱线中心波长不变 b. 谱线峰值下降面积不变 c. Δλ变大 λ0 λ0
17-1原子吸收光谱法的原理方面 2.原子谱线的讨论 (3)关于原子谱线的宽度 压力变宽(碰撞变宽)洛仑茨变宽 赫鲁兹马克变宽(共振变宽) 洛仑茨变宽Aλ1 被测原子与其它粒子碰撞,使激发态原子存在时间变短,能级 稍微变化,谱线变宽 ▲∝P压▲∝1/(T)12▲与原子量有关 特点:a.AA变宽 b.位移、与外部气体性质有关 c不对称
17 - 1 原子吸收光谱法的原理方面 2.原子谱线的讨论 （3）关于原子谱线的宽度 压力变宽（碰撞变宽） 洛仑茨变宽 赫鲁兹马克变宽（共振变宽） 洛仑茨变宽ΔλL 被测原子与其它粒子碰撞, 使激发态原子存在时间变短, 能级 稍微变化，谱线变宽 ▲ ∝ P压 ▲ ∝ 1 /（T）1/2 ▲ 与原子量有关 特点：a. Δλ 变宽 b. λ0 位移、与外部气体性质有关 c.不对称 λ0 λ0
17-1原子吸收光谱法的原理方面 2原子谱线的讨论 (3)关于原子谱线的宽度 赫鲁兹马克变宽(共振变宽) 发生在同种原子之间碰撞引起变宽 通常 被测原子蒸气压 ·<0.01mm-Hg 引起变宽不考虑 °>0.01mm-Hg 会使校正A~c曲线弯向浓度c轴
17 - 1 原子吸收光谱法的原理方面 2.原子谱线的讨论 （3）关于原子谱线的宽度 赫鲁兹马克变宽（共振变宽） 发生在同种原子之间碰撞引起变宽 通常 被测原子蒸气压﹤ ﹤ ● ＜ 0.01 mm-Hg 引起变宽不考虑 ● ＞0.01 mm-Hg 会使校正A～c曲线弯向浓度c 轴
17-1原子吸收光谱法的原理方面 2原子谱线的讨论 (3)原子吸收的定量关系式 1、原子吸收谱线的积分吸收值与原子浓度关系 电子电荷吸收振子强度 ∫6·an=S%=(e/mc)6 原子吸收光量子电子质量光速单他体积内 的有效截面电偶极子 吸收的原子数 电荷大小相等、符号相反的两个点电荷 固定位置 电子 质量大 在正电荷周围振动
17 - 1 原子吸收光谱法的原理方面 2.原子谱线的讨论 （3）原子吸收的定量关系式 1、原子吸收谱线的积分吸收值与原子浓度关系 电子电荷 吸收振子强度 ∫kλ·dλ=Sλ·N0=(πe 2/m c ) ·fλ·N0 原子吸收光量子 电子质量 光速 单位体积内 的有效截面 电偶极子 吸收的原子数 电荷大小相等、符号相反的两个点电荷 + - 固定位置 电子 质量大 在正电荷周围振动
17-1原子吸收光谱法的原理方面 2.原子谱线的讨论 (3)原子吸收的定量关系式 A、原子吸收测量的实际方法 积分吸收测量的实际图难 需AA单0.001~0.0001nm 扫描单色 器的谱线宽度 度 <△入 谱线 10 原子谱线 △入0.01~0.001nm
17 - 1 原子吸收光谱法的原理方面 2.原子谱线的讨论 （3）原子吸收的定量关系式 A、原子吸收测量的实际方法 积分吸收测量的实际困难 需 Δλ 单0.001～ 0.0001 nm 扫描单色 器的谱线宽度 宽度 ＜Δλ谱线/10 原子谱线 Δλ 0.01 ～ 0.001 nm