(一)红外吸收光谱的产生条件 1.红外辐射的能量必须与分子的振动能级差相等。 Ev=△Vhv L=△Vy 2.分子振动过程中其偶极矩必须发生变化,即 △μ≠0,只有红外活性振动才能产生吸收峰
(一)红外吸收光谱的产生条件 1. 红外辐射的能量必须与分子的振动能级差相等。 EV=ΔVhv vL = ΔVv 2. 分子振动过程中其偶极矩必须发生变化,即 Δμ≠0,只有红外活性振动才能产生吸收峰
(二)红外谱图的峰强 1.振动跃迁过程中偶极矩的变化 ①化学键两端连接的原子电负性差别大,则伸缩振动 时引起的峰也越强。 ②分子对称性越高,峰越弱。 2.能级跃迁的几率 跃迁几率增加,吸收峰增强
(二)红外谱图的峰强 1. 振动跃迁过程中偶极矩的变化 ①化学键两端连接的原子电负性差别大,则伸缩振动 时引起的峰也越强。 ② 分子对称性越高,峰越弱。 2. 能级跃迁的几率 跃迁几率增加,吸收峰增强
吸收峰的绝对强度,一般用摩尔吸光系数ε来描述。 e>100,非常强峰(s) 20100,强峰(s); 1020,中强峰(m); 1~10,弱峰(w); <1,非常弱峰(vw)
吸收峰的绝对强度,一般用摩尔吸光系数ε来描述。 ε>100,非常强峰(vs); 20~100,强峰(s); 10~20,中强峰(m); 1~10,弱峰(w); <1,非常弱峰(vw)
三、吸收峰的位置 分子的振动频率决定分子基团吸收的红外光频率 K 1 K M= m1'm2 或 0= 2元 2πCV4 m1+m2 K为双原子形成的化学键力常数 m1和m2分别为质量两个原子相对原子 原子的质量 振动频率 与 有关 化学键强度
1 2 1 2 m m m m + = 分子的振动频率决定分子基团吸收的红外光频率 K 2 1 = K 2 C 1 或 = K为双原子形成的化学键力常数 m1和m2分别为质量两个原子 相对原子 振动频率 与 有关 原子的质量 化学键强度 三、吸收峰的位置
基频峰与泛频峰 1.基频峰:分子吸收一定频率的红外线,由振动基态跃 迁到第一激发态时,所产生的吸收峰。 2.倍频峰:分子吸收一定频率的红外线,除基频峰外,还 有振动能级由基态跃迁到第二激发态、第三激发态等所 产生的吸收峰,分别称为二倍频峰、三倍频峰等。总称 这些吸收峰为倍频峰。 3.和频峰两峰的加合产生的峰;差频峰两峰的相减产生的峰 4.泛频峰:倍频峰、和频峰、差频峰
基频峰与泛频峰 1. 基频峰:分子吸收一定频率的红外线,由振动基 态跃 迁到第一激发态时,所产生的吸收峰。 2. 倍频峰:分子吸收一定频率的红外线,除基频峰外,还 有振动能级由基态跃迁到第二激发态、第三激发态等所 产生的吸收峰,分别称为二倍频峰、三倍频峰等。总称 这些吸收峰为倍频峰。 3. 和频峰两峰的加合产生的峰;差频峰两峰的相减产生的峰 4. 泛频峰: 倍频峰、和频峰、差频峰