被长/m R 2950 CH-C-OCH c 1740 1410 38012 80 10200280016001400120010080000 破教/cn 图13-1乙酸甲隋的IR图 2950cm为C-H伸缩振动1740cm1为C=O伸缩振动 1410cm1 1380cm 为C-H弯曲振动 1280cm1为C-O伸缩振动
2950 1740 1410 1380 1280 2950cm-1为 C-H 伸缩振动 1380cm-1 1410cm-1 为C-H 弯曲振动 1280cm-1为C-O伸缩振动 1740cm-1为C=O伸缩振动
CH cH2-c一H 5.1 2.0 7.4 CH CL 7.4 2.0 图13-2乙酸苄酯的NM图 ArHδ=~7.4 R-C-OCH36=4-4.5 Ar-CH 3 6=~235 RCCH36=2-3
7.4 5.1 2.0 7.4 5.1 2.0 Ar-CH3 δ= ~2.35 Ar-H δ= ~7.4 R-C-OCH3 δ= 4~4.5 O = R-C-CH3 δ= 2~3 O =
妆长m 3005 1485 770 3200 670 3500 1600 CONH N→H缩 伸给16401400 C=O 1680 14601o了0 乳/ml 图13-3苯甲酰麽的IR图 3005cm1为=CH伸缩振动1680cm1为C=O伸缩振动 1640cm 3500cm1 1485cm为CC伸缩振动 为N-H伸缩振动 3200cm1 770cm 1400cm1为CN弯曲振动 670m为=CH一取代弯曲振动1640cm1 1600cm1 为N-H弯曲振动
3500 3200 1680 1640 1600 1485 1400 770 670 3005 3005cm-1为 C H 伸缩振动 670cm-1 770cm-1 为 C H 一取代弯曲振动 1485cm-1 1640cm-1 为 C C 伸缩振动 1400cm-1为 C-N弯曲振动 1680cm-1为C=O伸缩振动 3200cm-1 3500cm-1 为N -H伸缩振动 1600cm-1 1640cm-1 为N -H弯曲振动
、羧酸衍生物的制备 各类羧酸衍生物一般都可直接从相应的羧酸制得,有 时也可以从一种羧酸衍生物变成另一种羧酸衍生物。 1.酰卤的制备 酰卤中最重要的是酰氯,可由羧酸与三卤化磷、五卤化磷、 亚硫酰氯等反应制得。 3RCooH+ PBrs 3RCOBr H3PO3 亚磷酸 RCOOH PCIs RCOCI+HCI↑+POCl 磷酰氯 RCoOH SOCI RCOI+HC↑+SO2个 亚硫酰氯
各类羧酸衍生物一般都可直接从相应的羧酸制得，有 时也可以从一种羧酸衍生物变成另一种羧酸衍生物。 酰卤中最重要的是酰氯，可由羧酸与三卤化磷、五卤化磷、 亚硫酰氯等反应制得。 1. 酰卤的制备 3RCOOH + PBr3 3RCOBr + H3PO3 亚磷酸 RCOOH + PCl5 RCOCl + HCl↑ + POCl3 磷酰氯 RCOOH + SOCl2 RCOCl + HCl↑ + SO2 ↑ 亚硫酰氯 三、羧酸衍生物的制备
说明 (i)反应原料是羧酸,反应试剂是SOCl2、PC3、PCl (i)反应需在无水条件下进行。 (ⅲi)产物酰卤通常都通过蒸馏方法提纯,所以试剂、副产物 与产物的沸点要有较大的差别 OH SOCI(bp 77"C) ①c+mc+so 实 (bp197°c) 0 CH CHC-OH PCl(bp742°C) CH3 CH2 C-CI H3PO 例 (bp80°c)(200℃分解) CH3(CH2)C-OH PCl(160℃c升华) CH3(CH2)C-Cl POCl3 (bp196℃)(bp107c)
说 明 （i） 反应原料是羧酸，反应试剂是SOCl2、PCl3、PCl5。 （ii） 反应需在无水条件下进行。 （iii） 产物酰卤通常都通过蒸馏方法提纯，所以试剂、副产物 与产物的沸点要有较大的差别。 实 例 SOCl2 (bp 77℃) (bp 197 ℃) C-OH O = C-Cl + HCl↑ + SO2↑ O = (bp 80℃) PCl3 (bp 74.2 ℃) (200℃分解) O = CH3CH2C-OH CH3CH2C-Cl + H3PO3 O = PCl5(160℃升华) (bp 196 ℃) (bp 107 ℃) CH3(CH2)6C-OH CH3(CH2)6C-Cl + POCl3 O = O =