纯组分理想气体在温度为⌒、压力为p时的化学势a(T、p) (,p2)=H()+Rrh 式中μ(2)为纯组分理想气体在八、p下的标准态化学势。标准态是温度为7, 压力为p时的理想气体的状态。所以()只是温度7的函数 2.混合理想气体中组分B的化学势 混合气体中组分B在温度为、压力为p时的化学势42(2,P) H2(7,p)=p2(7)+Rrh2 组分B的标准态是组分B在温度为八压力为p时的理想气体的状态。()也 只是温度的函数 3.实际气体( real gases)的化学势 纯组分实际气体在温度为,压力为p时的化学势4(,P) ACTp=u(t)+RTIn =u(T)+RTIn 2p 式中f是实际气体的逸度( fugacity),是相对于理想气体的压力。p是实际气 体的压力,y是逸度系数( fugacity coefficient) P,y的大小表示实 际气体与理想气体的偏离程度。当y=1时,实际气体已具备理想气体的行为 是当温度为T、f=p时标准态的化学势,其标准态是实际气体在温度为 7臼p、y=1时的理想气体的状态,是假想的状态。 H42(,p)=A2(+Rb6 混合实际气体组分B的化学势 2.2.6溶液的化学势 1. Raoult定律( Raoult's law)定温下,稀溶液中溶剂的蒸汽压(n)等于 该温度下纯溶剂的饱和蒸汽压(A)与溶液中溶剂的量分数(x)的乘积。D= pA XA
纯组分理想气体在温度为 T、压力为 p 时的化学势μ(T、p) 式中 为纯组分理想气体在 T、p 下的标准态化学势。标准态是温度为 T, 压力为 p 时的理想气体的状态。所以 只是温度 T 的函数。 2. 混合理想气体中组分 B 的化学势 混合气体中组分 B 在温度为 T、压力为 p 时的化学势 组分 B 的标准态是组分 B 在温度为 T、压力为 p 时的理想气体的状态。 也 只是温度的函数。 3. 实际气体(real gases)的化学势 纯组分实际气体在温度为 T,压力为 p 时的化学势 式中 f 是实际气体的逸度(fugacity),是相对于理想气体的压力。p 是实际气 体的压力,γ是逸度系数(fugacity coefficient), ,γ的大小表示实 际气体与理想气体的偏离程度。当γ=1 时,实际气体已具备理想气体的行为。 是当温度为 T、f = p 时标准态的化学势,其标准态是实际气体在温度为 T、f= p 、γ=1 时的理想气体的状态,是假想的状态。 混合实际气体组分 B 的化学势 2.2.6 溶液的化学势 1. Raoult 定律(Raoult/ s law)定温下,稀溶液中溶剂的蒸汽压(pA)等于 该温度下纯溶剂的饱和蒸汽压(pA *)与溶液中溶剂的量分数(xA)的乘积。 pA= pA * xA
2. Henry定律( Raoult'slaw)定温下,稀溶液中挥发性溶质的蒸汽压(A) 与其在溶液中的溶解度(厢)成正比。D=h厢式中h为 Henry常数,它 与溶质浓度的表示方法有关。溶质的浓度还可表示为c、D,所以 Henry定律还 可表示为A=kc=km 3.理想溶液定温定压下,溶液中任意组分在全部浓度范围内都服从 Raoult 定律ρ=的溶液称作理想溶液( ideal solution)(又称作理想液体混合物)。 同分异构物的混合物,立体异构物的混合物,紧邻同系物的混合物均可构成理想 溶液,理想溶液真实存在。 理想溶液各组分B的化学势B uB(T, p)=ua(T, p)+RTIn xa 式中pB(,P)是理想溶液组分B的标准态化学势。其标准态是当M=1,在溶液的 温度为T,压力为p时的纯液体B的状态 4.理想稀溶液定温定压下,在一定浓度范围内,溶剂服从 Raoult定律, 溶质服从 Henry定律的溶液称作理想稀溶液( ideal dilute solution)。"’ 理想稀溶液中溶剂A的化学势AA(2,P) u(T, P)=uA(T,P+RTInx 式中A(,P)是理想稀溶液中溶剂的标准态化学势。其标准态是当x=1,在溶液 的温度为T,压力为p时的液体纯溶剂A的状态。 (3)理想稀溶液中溶质B的化学势及标准态 理想稀溶液中溶质B的化学势42(2,P) ua(f,p)=uBx(f, p)+RTIn xB 式中H2(,2)是溶质B用量分数表示的标准态化学势。其标准态是在溶液的温 度为T,压力为p时当x→1,溶质仍服从 Henry定律的状态。这是假想的状态 溶质的浓度还可以表示成:c/c,mmP,所以溶质B的化学势为 Ls.(T, p)=us.(T, p)+RT In cs/c us.m (T,P)=us(T, p)+RT In ms/m
2. Henry 定律 (Raoult/ s law) 定温下,稀溶液中挥发性溶质的蒸汽压(pB) 与其在溶液中的溶解度(xB)成正比。 pB= kB xB 式中 kB为 Henry 常数,它 与溶质浓度的表示方法有关。溶质的浓度还可表示为 cB、mB,所以 Henry 定律还 可表示为 pB= kc cB= km mB 3.理想溶液 定温定压下,溶液中任意组分在全部浓度范围内都服从 Raoult 定律 pB= pB * xB的溶液称作理想溶液(ideal solution)(又称作理想液体混合物)。 同分异构物的混合物,立体异构物的混合物,紧邻同系物的混合物均可构成理想 溶液,理想溶液真实存在。 理想溶液各组分 B 的化学势μB 式中 是理想溶液组分 B 的标准态化学势。其标准态是当 xB=1,在溶液的 温度为 T,压力为 p 时的纯液体 B 的状态。 4.理想稀溶液 定温定压下,在一定浓度范围内,溶剂服从 Raoult 定律, 溶质服从 Henry 定律的溶液称作理想稀溶液(ideal dilute solution)。 理想稀溶液中溶剂 A 的化学势 式中 是理想稀溶液中溶剂的标准态化学势。其标准态是当 xA=1,在溶液 的温度为 T,压力为 p 时的液体纯溶剂 A 的状态。 (3)理想稀溶液中溶质 B 的化学势及标准态 理想稀溶液中溶质 B 的化学势 式中 是溶质 B 用量分数表示的标准态化学势。其标准态是在溶液的温 度为 T,压力为 p 时当 xB→1,溶质仍服从 Henry 定律的状态。这是假想的状态。 溶质的浓度还可以表示成:c/c ,m/m ,所以溶质 B 的化学势为