第二炮兵工程学院大学化学课件△ b.其它电对qp的确定 方法:将待测电极与标准氢电极组成原电池 如Cm2/CuE0=0.3419V“qp-9= E=q(Cu2+/Cu)-φ(H+/H2)=0.3419V qp(Cu2+/Cu)=0.3419V 如 Zn2+/Zn Ee=0.7618V E=φ(H+/H2)-q(Zn2+/Zn)=0.7618V qp(Zn2+/Zn)=-0.7618V
第二炮兵工程学院 方法：将待测电极与标准氢电极组成 原电池 如 Cu2+ / Cu Eθ= 0.3419V E Eθ= θ(Cu 2+ /Cu)- θ( H+ / H2 ) = 0.3419V θ( Cu2+ / Cu ) = 0.3419V 如 Zn2+ / Zn Eθ= 0.7618V Eθ= θ( H+ / H2 ) - θ(Zn 2+ / Zn) = 0.7618V θ( Zn2+ / Zn ) = - 0. 7618V
第二炮兵工程学院大学化学课件△ c.参比电极 标准氢电极虽然具有准确度高等优点,但制备较 复杂,且易吸附其它杂质而中毒,失去活性,因此 般不用。在实际应用中,经常用的参比电极是饱和甘 汞电极和银一氯化银电极。饱和甘汞电极 组成:Hg、H2C2和饱和KC溶液 电极符号:KCIC)|Hg2Cl2|Hg|Pt 电极反应:Hg2Cl2(s)+2e=2Hg()+2C(aq 29815K时,q(Hg2Cl2/Hg)=02412V 银-氯化银电极请自己考虑?
第二炮兵工程学院 标准氢电极虽然具有准确度高等优点，但制备较 复杂，且易吸附其它杂质而中毒，失去活性，因此一 般不用。在实际应用中，经常用的参比电极是饱和甘 汞电极和银-氯化银电极。饱和甘汞电极 组 成：Hg、Hg2Cl2和饱和KCl溶液 电极符号：KCl（C）｜ Hg2Cl2｜Hg｜Pt 电极反应： Hg2Cl2（s）+2e - = 2Hg(l) + 2Cl -(aq) 298.15K时， θ( Hg2Cl2 / Hg ) = 0.2412V 银-氯化银电极 请自己考虑？
第二炮兵工程学院大学化学课件△ 注意 ※电极反应不管是氧化形式,还是还原形式, 其电极电势值不变。 Znzt(aq)+ 2e Zn(s) p (Zn2+/Zn)=-0.7618V zm(s)zm2+(aq)+2e(Zm2+/n)=-0.7618V ※电极反应同乘(除)以某数时,电极电势值不变 2Zm2+aq)+4e=2Zn(s)q%(Zn2+/n)=-0.7618V
第二炮兵工程学院 θ( Zn2+/Zn ) = - 0.7618V 2Zn2+(aq) + 4e - 2Zn(s) Zn(s) Zn2+ (aq) + 2e - θ( Zn2+/Zn ) = - 0.7618V θ( Zn2+/Zn ) = - 0.7618V Zn2+ (aq) + 2e - Zn(s)
第二炮兵工程学院大学化学课件△ ※查阅时注意具体的电对形式 cp( Cu+/Cu) (p( Cu2+/Cu*) (p( Cu+/Cu) qp(Hg2C2/Hg)=0.26808Vq(Hg2/Hg)=0.851V ※同一氧化态,介质不同,还原产物有差异 酸性介质 cp( MnO4 /Mn 2+ =1.507V 中性或弱碱性介质φ(MnO4MnO2)=0.588V 强碱性介质 cp( MnO4 /MnO42)=0.564V 教研室
第二炮兵工程学院 酸性介质 θ( MnO4 -/Mn2+ ) = 1.507V 中性或弱碱性介质 θ( MnO4 -/MnO2 ) = 0.588V 强碱性介质 θ( MnO4 -/MnO4 2- ) = 0.564V θ( Cu2+/Cu) θ( Cu2+/Cu+) θ( Cu+/Cu) θ( Hg2Cl2 / Hg)= 0.26808V θ( Hg2 2+ / Hg)= 0.851V
第二炮兵工程学院大学化学课件△ d能斯特方程 a(氧化态)+ne b(还原态) RT,{C(氧化态)/C In nFC(还原态)/C 29815K时: 005917,{C(氧化态)C op=(p t C(还原态)C}”50教研蜜
第二炮兵工程学院 b a C / C C / C ln nF RT （还原态） （氧化态） b a C / C C / C lg n 0.05917 （还原态） （氧化态） 298.15K时：