焓与焓变 热力学第一定律(能量守恒定律): △U=Q-W(封闭体系) 恒压条件下体系只做体积功 W=P△A=Q,-P△ 恒容条件下△U=Q 定义 ≡+Dp △=△U+P△
焓与焓变 热力学第一定律(能量守恒定律): 恒压条件下体系只做体积功 恒容条件下 U = QV W = PV U = QP − PV U = Q −W (封闭体系) 定义 H U + PV H = U + PV
焓变的计算 (1)利用Hess定律计算 (2)用生成焓(△H)计算 △H(298)=∑v△H(生成物)-∑vAH(反应物) (3)用键焓(△H』)计算 AHO=-∑BE生成物一∑HBE反改物) 注意:用键焓计算反应只限于气态物质。液态、固态时不能 计算。另外,用于双键等多键时,误差加大
焓变的计算 (1)利用Hess定律计算 (2)用生成焓(Hf )计算 (298) = (生成物) − (反应物) H i H f i H f (3) 用键焓(HB)计算 H = −( BE生成物 − BE反应物 ) i i 注意:用键焓计算反应只限于气态物质。液态、固态时不能 计算。 另外,用于双键等多键时,误差加大
反应自发进行的方向 在给定条件下,不需要任何外力做功就 能自动进行的化学反应或物理变化过程, 在热力学称为自发反应或自发过程
反应自发进行的方向 在给定条件下,不需要任何外力做功就 能自动进行的化学反应或物理变化过程, 在热力学称为自发反应或自发过程
熵(s)和熵变(ΔS) 熵(S)是体系或物质混乱度的量度 热力学第三定律:在绝对零度,任何理想 晶体(指纯净而完美的晶体)的熵值为零。 理想晶体:纯净而完美的晶体。理想晶体中的质 点完全停止了运动。(假想状态)
熵(s)和熵变(S) 熵(S)是体系或物质混乱度的量度。 热力学第三定律:在绝对零度,任何理想 晶体(指纯净而完美的晶体)的熵值为零。 理想晶体: 纯净而完美的晶体。理想晶体中的质 点完全停止了运动。(假想状态)
熵值的一些规律: (g)>S田()>Sm(s)规定(H(aq)的s6=0,有些 Mnf(ag)的为负值。 (2)同类物质摩尔质量M越大,Sm越大。 (因为原子数、电子数越多,徼观状态数目也就越多。) (3)气态多原子分子的Sm值较单原子的大。 O2>O2>0 (4)摩尔质量相等或相近的物质,结构越复杂,S值越大。 cH3cH2OH>CH3OCH3(后者的对称性好 (5)温度增加,S值升高 (6)压力对液态、固态物质的熵值影响较小,而对气态物质 的影响较大。压力增加,S值降低
熵值的一些规律: (1) 规定 ( H+ (aq)的 =0, 有些 Mn+(aq)的为负值。 (2) 同类物质摩尔质量 M 越大, 越大。 (因为原子数、电子数越多,微观状态数目也就越多。) (3) 气态多原子分子的 值较单原子的大。 O3 O2 O (4) 摩尔质量相等或相近的物质,结构越复杂, 值越大。 CH3CH2OH CH3OCH3 (后者的对称性好) (5) 温度增加, 值升高。 (6) 压力对液态、固态物质的熵值影响较小,而对气态物质 的影响较大。压力增加, 值降低。 Sm Sm (g) Sm (l) Sm (s) Sm Sm Sm Sm Sm