第六章 氧化还原滴定法 化学分析 3)一个氧化还原反应的完全程度 参加反应的两个电对的电极电位差越大 反应越完全。 2、书写Nernst方程式时注意几点： (1)固体、溶剂的活度为1mol/L (2)气体以大气压为单位 (3)半反应中有其它组分参加，其它组分的 活度应包括在Nernst方程式中
化学分析 第六章 氧化还原滴定法 参加反应的两个电对的电极电位差越大 ，反应越完全。 （1）固体、溶剂的活度为1mol/L （2）气体以大气压为单位 （3）半反应中有其它组分参加，其它组分的 活度应包括在Nernst方程式中 3）一个氧化还原反应的完全程度 2、书写Nernst方程式时注意几点：
第六章 氧化还原滴定法 化学分析 例：1、AgC1+e=Ag+CI PARCIA=ACA+0.0591g 2、2Ht+2e=H, 0.059 rH,=03rH+ 2 3、MnO4+8H++5e 、=Mn2++4H20 0.059 aMno,·air Mno,/./Mn"+ lg 5
化学分析 第六章 氧化还原滴定法 例： − 1 、AgCl + e Ag +Cl − = + Cl o AgCl/Ag AgCl/Ag 1 0.059lg a 2 2 H2 o H 2 H / H 2 H / H lg 2 0.059 Pa + + = + + 2 2H + 2e H 2 、 + + − + − + − + = + 2 8 4 2 4 2 4 Mn o MnO H MnO /Mn MnO /Mn lg 5 0.059 a a a 3 MnO 8H 5e Mn 4H 2 O 2 4 + + + 、 − + +
第六章 氧化还原滴定法 化学分析 例：计算0.01000mol/LNaC溶液中电对 AgCVAg的电极电位（忽略离子强度的影响 )。已知9R%=0.79f，0gs=0222伏 KAec=1.8×10 解1：电对AgC/Ag半电池反应 AgCl+eAg+CI +0.059xl Icr] =0.222+0.059× 0.0100 =0.340V)
化学分析 第六章 氧化还原滴定法 例：计算0.01000mol/LNaCl溶液中电对 AgCl/Ag的电极电位（忽略离子强度的影响 ）。已知 Ag 0 + /Ag = 0.799伏 ， AgCl/Ag 0 = 0.222伏 10 (AgCl) s p 1.8 10− K = 解1:电对AgCl/Ag半电池反应 − AgCl + e Ag +Cl 0.340(V) 0.0100 1 = 0.222 + 0.059lg = [Cl ] 1 0.059 lg 0 AgCl/Ag AgCl/Ag − = +
第六章 氧化还原滴定法 化学分析 解2：电对Ag/Ag半电池反应 Ag*+e =Ag Ag*+CI AgCI [Ag']ICI-]=K.PARCD) +0.059×lg[Ag] +0.059g Ksp(AgCD) [cr =0.799+0.059×lg 1.8×1010 0.342V 0.0100
化学分析 第六章 氧化还原滴定法 解2:电对Ag+ /Ag半电池反应 Ag + e Ag + 0.059 lg[ Ag ] 0 Ag /Ag Ag /Ag + + = + + [Cl ] 0.059lg 0 sp(AgCl) Ag /Ag − = + + K 0.342V 0.0100 1.8 10 0.799 0.059 lg 1 0 = = + − Ag +Cl = AgCl + − (AgCl) s p [Ag ][Cl ] = K + −
第六章 氧化还原滴定法 化学分析 3、条件电极电位 为了讨论方便，我们以下式为例来 进行讨论： Ox +ne Red
化学分析 第六章 氧化还原滴定法 3、条件电极电位 为了讨论方便，我们以下式为例来 进行讨论： Ox + n e Red