(2)金属锂与烯烃加成(注意亲核加成) 金属锂能够和烯烃的碳碳双键发生加成反应, 在同芳核或不饱和体系共轭的情况下,更容易发生加成 CHCH=CHCH+ 2Li C6H5-CH-CH-C6Hs 此外,还可能同时生成“二聚”的加成产物,例如: 2(C6H5)2C=CH2 2Li-(C6Hs)2C-CH2 CH2-C(CsHs)
金属锂能够和烯烃的碳碳双键发生加成反应, 在同芳核或不饱和体系共轭的情况下,更容易发生加成 此外,还可能同时生成“二聚”的加成产物,例如: (2)金属锂与烯烃加成 (注意:亲核加成)
20-2-2性质 除甲基锂、乙基锂是结晶固体外,其他都是无色 低挥发性的液体。它们能被空气氧化成过氧化物,而 且与水强烈反应生成氢氧化锂,反应中放出大量的热 往往引起自燃,制备时须在氮气或惰性气流中进行。 有机锂化合物比格利雅试剂更为活泼 (1)锂化反应 有机锂化合物和烃作用,烃中的氢原子被锂取代。 nm-CH Li+rh-n-CH1o+RLi
20-2-2 性质 除甲基锂、乙基锂是结晶固体外,其他都是无色 低挥发性的液体。它们能被空气氧化成过氧化物,而 且与水强烈反应生成氢氧化锂,反应中放出大量的热 往往引起自燃,制备时须在氮气或惰性气流中进行。 有机锂化合物比格利雅试剂更为活泼 (1)锂化反应 有机锂化合物和烃作用,烃中的氢原子被锂取代
nCHL计→人+nCHo CsHsLi+ +CsHs CH ChoLi (2)对不饱和键的加成反应 (A)与二氧化碳作用 RLi+CO2→ RCOOLi ZEt r-cR H2o RLi 加 LOOL;水解RC—R+2LOH
(2)对不饱和键的加成反应 (A)与二氧化碳作用
(B)与碳碳双键加成 有机锂化合物可以在烯烃双键上发生加成。 CH2 =CH2+(CH3)3CLi60C (CH3) C-CH,CH,Li CH=CH2+RLi— H--CH,R
(B)与碳碳双键加成 有机锂化合物可以在烯烃双键上发生加成
(C)与醛、酮加成 有机锂化合物与醛、酮加成,可生成仲醇或叔醇。 RLi可与空间阻隔大的羰基化合物作用,而格利雅 试剂则不能。 (CH3)2 CHCOCH(CH3)2+(CH3 )2 CHLi-+[(CH3)2 CH]3COLi H,O L(CH3)2 CH] COH ①乙醚 (CHs2 C=0+ CHsLi (C6H5)3COH ②H3O+
(C)与醛、酮加成 有机锂化合物与醛、酮加成,可生成仲醇或叔醇。 RLi可与空间阻隔大的羰基化合物作用,而格利雅 试剂则不能