2.元-→元跃迁 ◇吸收波长处于远紫外区的近紫外端或近紫 外区(200nm左右),摩尔吸光系数 一般在104Lmo1cm~1以上,属于强吸 收。 不饱和烃、共轭烯烃和芳香烃类均可发 生该类跃迁。如:乙烯π→*跃迁的为 165nm,为:1×104L.mol1.cm~1
吸收波长处于远紫外区的近紫外端或近紫 外区(200nm左右),摩尔吸光系数 ε一般在104 L·mol-1·cm-1以上,属于强吸 收。 不饱和烃、共轭烯烃和芳香烃类均可发 生该类跃迁。如:乙烯π→π*跃迁的λ为 165 nm,ε为:1×104 L·mol-1·cm-1 。 2. π→ π *跃迁
3.nπ*跃迁 ◇需能量最低,吸收波长入>200nm。吸 收 谱带强度较弱。£:10~100之间 。分子中孤对电子和键同时存在时发生 →π*跃迁。=C=O,=C=S,-N=N- 丙酮n→π*跃迁的为279nm
3. n →π*跃迁 需能量最低,吸收波长λ>200nm。吸 收 谱带强度较弱。 ε :10~100之间 分子中孤对电子和π键同时存在时发生 n→π* 跃迁。=C=O,=C=S,-N=N- 丙酮n →π*跃迁的λ为279nm
4.n→6*跃迁 ◇吸收波长为200nm左右,大部分在远紫外区 近紫外区仍不易观察到. ◇含非键电子的饱和烃衍生物(含N,O,S 和卤素等杂原子)均呈现n→σ*跃迁。如一 氯甲烷、甲醇、三甲基胺,n→o跃迁的分 别为173nm、183nm和227nm。 5.电荷迁移跃迁 6.配位场跃迁
吸收波长为200nm左右,大部分在远紫外区, 近紫外区仍不易观察到. 含非键电子的饱和烃衍生物(含N,O,S 和卤素等杂原子)均呈现n →σ*跃迁。如一 氯甲烷、甲醇、三甲基胺,n →σ*跃迁的λ分 别为173nm、183nm和227nm。 5. 电荷迁移跃迁 6. 配位场跃迁 4. n→σ*跃迁
>注: v紫外光谱电子跃迁类型:一元*跃迁 几一几*跃迁 饱和化合物无紫外吸收 电子跃迁类型与分子结构及存在基团有密切联系 根据分子结构→推测可能产生的电子跃迁类型; 根据吸收谱带波长和电子跃迁类型→推测分子中 可能存在的基团(分子结构鉴定)
➢ 注: ✓ 紫外光谱电子跃迁类型:n—π*跃迁 π—π*跃迁 ✓ 饱和化合物无紫外吸收 ✓ 电子跃迁类型与分子结构及存在基团有密切联系 • 根据分子结构→推测可能产生的电子跃迁类型; • 根据吸收谱带波长和电子跃迁类型 →推测分子中 可能存在的基团(分子结构鉴定)
二、相关的基本概念 1, 吸收光谱(吸收曲线) 是以波长入(nm)为横坐标,吸光度A(或透光 率T)为纵坐标所描绘的曲线。不同波长光 对样品作用不同,吸收强度不同
二、相关的基本概念 1.吸收光谱(吸收曲线) 是以波长(nm)为横坐标,吸光度A(或透光 率T)为纵坐标所描绘的曲线。不同波长光 对样品作用不同,吸收强度不同