n级反应(n≠1) n-order reactions A→产物 尺微分式:-dcA/dt=kcAn 2、积分式:kt=1/(n-1){1/can-l-1/cAo-l 2m-1-1 3、半衰期2k(n-1)C t12与cAon-1成反比 4、k单位:[时间]1[浓度]-n 5、线性关系:1/cAn-1与t成直线 1/cAn-1=1/cA0-1+(n-1)kt
t1/2与cA0n-1成反比 n 级反应(n≠1) n-order reactions n 级反应(n≠1) n-order reactions 5、线性关系:1/cAn-1与t成直线 1/cAn-1=1/cA0n-1+(n-1)kt 1 0 1 2/1 )1( 12 − − − − = n A n Cnk t 1、微分式: -dcA/dt=kcAn 2、积分式: kt=1/(n-1){1/cAn-1-1/cA0n-1} 3、半衰期: 4、k单位: [时间]-1 [浓度]1-n A→产物
讨论 1、一级反应特例 2、n级反应通式 3、两级反应有两种反应物:A+B→产物 ①反应物初始浓度与计量系数成比例 ②两种反应物计量系数相同,但初浓度不成比例 ③两种反应物,其中一种大大过量 ④两种反应物计量系数不相同,初浓度不成比例
讨论讨论 1、一级反应特例 2、n级反应通式 3、两级反应有两种反应物:A+B→产物 ①反应物初始浓度与计量系数成比例 ②两种反应物计量系数相同,但初浓度不成比例 ③两种反应物,其中一种大大过量 ④两种反应物计量系数不相同,初浓度不成比例
讨论 4、基元反应可直接按质量作用定律写反应速率方 程,且有反应级数,等于反应分子数。 5、对非基元反应不可直接按质量作用定律写反应 速率方程,且没有反应分子数,可能有级数, 也可能没有级数。 6、没有级数的反应,一定是非基元反应。 7、有级数的反应,不一定是基元反应
讨论讨论 7、有级数的反应,不一定是基元反应。 4、基元反应可直接按质量作用定律写反应速率方 程,且有反应级数,等于反应分子数。 5、对非基元反应不可直接按质量作用定律写反应 速率方程,且没有反应分子数,可能有级数, 也可能没有级数。 6、没有级数的反应,一定是非基元反应
初浓度不等于计量系数之比的反应 A+B→产物 微分式为:-dcA/dt=KCACB(cAoy)(Cg.oy) 用数学分步积分法得: kt= In Cao(cso-y) C4o-CB 0 Cio(Cao-y) 1 kt= In CBOCA
微分式为: -dcA/dt=kcAcB=(cA,0-y)(cB,0-y) 0 0 0 0 00 0 00 0 1 ( ) ln ( ) 1 ln B A A B AB B A A B AB cc y kt c c cc y c c kt c c cc − = − − = − 初浓度不等于计量系数之比的反应 初浓度不等于计量系数之比的反应 用数学分步积分法得: A + B → 产物
例:反应:2CH8=CH16在定TV下进行,反应为二级 已知:PA0 3…… p总1p总2P总1 求:速率常数k? 解 2A→B t=0 PAO 0 t=t PA 1/2(PAO-PA) p总=PA+1/2(PAO-PA) PA=2P总-PA0
例:反应:2C4H8 = C8H16 在定TV下进行,反应为二级 已知:pA0, t1 t2 t3 …….. p 总1 p 总2 p 总1 …. 求:速率常数k? 例:反应:2C4H8 = C8H16 在定TV下进行,反应为二级 已知:pA0, t1 t2 t3 …….. p 总1 p 总2 p 总1 …. 求:速率常数k? 解 t=0 pA0 0 t=t pA 1/2(pA0-pA) p 总= pA + 1/2(pA0-pA) pA=2 p 总- pA0 2A → B