溶解度、溶度积和条件溶度积 MA(固)==MA(水)==M+A 固有溶解度或分子溶解度 MA(水) ( trinsic solubility):通常为106~10-mol,L 溶解度:S=S0+[M]=S°+[A] S°为在很稀活度积常数}离子存在时M的溶解度,称为固溶度积常数 活度积:K0=ara=y-M"]y[A]=y-yK 溶度积:K2=MA]=K/yy ksp=fD) Ksp=f(l,) 分析化学课件
分析化学课件 11 溶解度、溶度积和条件溶度积 6 9 1 10 ~10 − − − mol L MA（固）== MA（水）== M+ + A- 固有溶解度或分子溶解度：αMA（水）= S 0 (Intrinsic solubility):通常为 溶解度： S = S0 + [M+ ]= S0 + [A- ] = = + − + − sp sp M A K [M ][A ] K / 溶度积： 0 Ks p a M + a A − M + M A − A M + A −Ks p = = = + − [ ] [ ] 活度积： 0 S° 为在很稀溶液内，没有其它离子存在时 活度积常数 MA的溶解度，称为固有溶解度 溶度积常数 Ksp 0=f(T); Ksp=f(T,I)
溶度积与溶解度 MmA(s) mM叶+nAm 平衡时浓度 mS nS KSp.MA,=M[AI K s=m+ Sp,MmA n n 分析化学课件 12
分析化学课件 12 溶度积与溶解度 n m m n m n K [M ] [A ] s p,M A + − = m n = (mS) (nS) m n m n s p m n K S + m n = ,M A MmAn (s) mM n+ + nA m- 平衡时浓度 mS nS
MA(固) M+ A OH MOH ML HA Ks=Mi4l-L] Ksp K=LMA]=K aMaA 分析化学课件 13
分析化学课件 13 MA(固) M + A OH L H MOH ML HA M A s p M A s p a a K a a M A K M A ' ' ' [ ][ ] = [ ][ ] = = Ks p M A Ks p aM aA =[ ][ ] = ' '
当沉淀反应达到平衡后,向溶液中 同离子效应 加入含有某一构晶离子的试剂或溶 Common ion effect 液,则沉淀的溶解度减少,称为同 在难溶电解质的饱和溶液中,加入强 影响沉淀溶解度的因素 盐效应 电解质,沉淀的溶解度比在同温度下 Salting effect 纯水中增大的现象,称为盐效应 溶液的酸度对沉淀溶解度的影响, 酸效应 称为酸效应 Acidic effect 若溶液中存在有能与构晶离子生成可 溶性络合物的络合剂,则反应向沉淀溶 络合效应 解的方向进行影响沉淀的完全程度,这 Complexing effect 种影响称为络合效应 其它影响因素如温度 溶剂、沉淀颗粒、胶体 溶液、沉淀的形态 分析化学课件 14
分析化学课件 14 同离子效应 Common ion effect 盐效应 Salting effect 酸效应 Acidic effect 络合效应 Complexing effect 其它影响因素如温度、 溶剂、沉淀颗粒、胶体 溶液、沉淀的形态 影 响 沉 淀 溶 解 度 的 因 素 当沉淀反应达到平衡后，向溶液中 加入含有某一构晶离子的试剂或溶 液，则沉淀的溶解度减少，称为同 离子效应。 在难溶电解质的饱和溶液中，加入强 电解质，沉淀的溶解度比在同温度下 纯水中增大的现象，称为盐效应 溶液的酸度对沉淀溶解度的影响， 称为酸效应 若溶液中存在有能与构晶离子生成可 溶性络合物的络合剂, 则反应向沉淀溶 解的方向进行,影响沉淀的完全程度,这 种影响称为络合效应
同离子效应 Common ion effect 例.25°C时,BaSO4在水中的溶解度: s=[B21=[S21=√Km=1.1×100 10×1035m0l.L1 若沉淀平衡时,溶液中SO2|=010mo/L,则 1.1×10-10 s=[Ba+]=K。SO4]= 1.1×10-mol.L 0.10 Y溶溶剂过量时10边多成在 ◆对菲挥发性沉淀剂般过量20%30%为宜 子? 分析化学课件 15
分析化学课件 15 同离子效应 Common ion effect 例. 25℃时，BaSO4 在水中的溶解度： 2 1 0 4 2 [ ] [ ] 1.1 10 + − − s = Ba = SO = Ks p = 5 1 1.0 10− − = mol L 9 1 1 0 2 4 2 1.1 10 0.10 1.1 10 [ ] /[ ] − − − + − = s = Ba = Ks p SO = mol L 若沉淀平衡时, 溶液中[SO4 2- ]=0.10mol/L，则 ◆ 一般沉淀剂以过量50%－100%为宜; ◆对非挥发性沉淀剂 沉淀剂是不是过量越多越好？ ,一般过量20%-30%为宜